MTBE裂解生产异丁烯

介绍一种生产异丁烯的新方法，即甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）裂解法。在催化剂存在条件下，ＭＴＢＥ裂解生成异丁烯和甲醇，再经精馏水洗，可得到高纯度异丁烯产品。该工艺无腐蚀和环境污染问题。     

MTBE裂解制导丁烯催化剂的研究进展

综述了近年来用于ＭＴＢＥ裂解制异丁烯催化剂的研究进展。     

MTBE裂解制异丁烯成套技术通过鉴定

由北京燕山石油化工公司研究院开发成功的ＭＴＢＥ裂解制异丁烯 (聚合级 )技术通过鉴定。这是以ＭＴＢＥ为原料 ,通过催化裂解反应生成高纯度异丁烯的成套工业化技术 ,具有无污染、无腐蚀、产品纯度高、单程转化率高和装置独立性强等特点。ＭＴＢＥ与裂解反应后的热物料进行换热后 ,进入装填有催化剂的列管式反应器 ,分解生成异丁烯和甲醇。反应物经换热冷却 ,送入水洗塔洗去甲醇后 ,剩余异丁烯和未反应的ＭＴＢＥ进入异丁烯分离塔 ,自塔顶采出含少量二甲醚的异丁烯组分。若制备高纯异丁烯 ,该馏分再经脱轻组分塔 ,自塔顶除去二甲醚等轻组分…     

MTBE裂解制异丁烯技术进展

论述了ＭＴＢＥ裂解制异丁烯所用催化剂的研究进展，介绍了工艺过程及有关的技术。     

化工型MTBE的工业生产技术

介绍了化工型ＭＴＢＥ的工艺过程，工艺特点及Ｃ４醚化过程中ＭＳＢＥ副反应的控制方法。并以实例说明采用该工艺生产的ＭＴＢＥ完全可满足裂解制备高纯度异丁烯的需要。     

甲基叔丁基醚裂解气直接制备硫化异丁烯的研究

介绍了以抚顺石油化工研究院自行研制开发的改性催化剂用于ＭＴＢＥ裂解的试验，考察了最佳反应条件；该ＭＢＴＥ裂解气中异丁烯含量高，甲醇含量小，可代替纯异丁烯为原料，以路易氏酸为催化剂，与单氯化硫加合反应生产硫化异丁烯，每吨产品可降低成本１５００￣１８００元；该裂解气中存在一定量甲醇对加反应有利，含水量大对反应不利。     

化工型膨胀床合成MTBE的技术

抚顺石化公司石油二厂２０ｋｔ／ａ化工型膨胀床合成ＭＴＢＥ工业装置，采用了抚顺石化公司石油二厂、洛阳石化工程公司和抚顺石油学院联合开发的技术，所用原料是该炼油厂混合Ｃ４中的异丁烯和甲醇在树脂催化剂作用下醚化，过程中除生成纯度高的ＭＴＢＥ外，抽余Ｃ４中异丁烯、ＤＭＥ、ＭＴＢＥ、甲醇均达到精细化工原料的要求。装置经过几年运转和完善，各项指标均达到或超过设计指标。     

提取异丁烯的简易途径

从混合Ｃ4 物流的同类烯烃中获取高纯度 (大于99.9% )异丁烯的标准方法是先从异丁烯与甲醇反应制取ＭＴＢＥ(甲基叔丁基醚 )开始 ,异丁烯再生用反向反应生成两种单组分加以回收。因ＭＴＢＥ反应生成异丁烯的选择性很高 ,故所得产品纯度很高。现在 ,ＣＤＴｅｃｈ(催化蒸馏技术 )公司开发了一种更简易的方法 ,提取费用约比ＭＴＢＥ途径低 30 %。来自乙烯裂解装置的Ｃ4 物流进料先加氢 ,使丁二烯含量减少到约 1%。该物流再用催化蒸馏方法分馏 ,从较重的正构丁烯中分出较轻的异丁烯。关键部分是从沸点相近的 1 丁烯中分离异丁烯。可采用标准的加…     

改性分子筛催经剂液相合成MTBE的研究

研究了改性ＺＳＭ－５、改性β及ＺＲＰ分子筛催化剂上甲醇与异丁烯合成甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）的反应过程。在间歇反应器中对Ｈ型和多价阳离子（包括Ｍｇ＾２＋,Ｃａ＾２＋,Ｌａ＾３＋）型的上述分子筛进行了活性评价。结合对分子筛结构和酸性的表征,考察了改性分子筛催化剂的结构和酸性质对ＭＴＢＥ合成反应活性的影响。     

D005树脂催化剂的工业应用

Ｄ００５树脂催化剂在我厂ＭＴＢＥ工业装置应用情况表明该剂人有较好的反应活性，异丁烯转化率达９９％以上，对ＭＴＢＥ反应选择性为９８％以上，可在其它面类装置上推广应用。     

甲醇和叔丁醇一步合成甲基叔丁基醚

本文综述了国外用叔丁醇和甲醇一步制取甲基叔丁基醚的非异丁烯路线。用氟磷酸改性的Ｙ沸石催化剂得到的叔丁醇转化率为８７％。ＭＴＢＥ选择性为６１％；用铁铬锰改性为β沸石催化剂寿命能延长到２０００ｈ以上，叔丁醇转化率大于７０％，ＭＴＢＥ选择性为７５％；用Ｋ－１０粘土负载的十二钨磷酸催化剂效果最好，虽然叔丁醇的转化率仍为７１％，但ＭＴＢＥ的选择性最高为９９％。     

用于生产高纯度异丁烯的高纯度MTBE合成研究

合成ＭＴＢＥ是从混合碳四中分离异丁烯的最有效方法，但在ＭＴＢＥ合成过程中生成的甲基仲丁基醚（ＭＳＢＥ）是影响ＭＴＢＥ分解制高纯异丁烯的主要杂质。控制ＭＴＢＥ合成的工艺条件能控制ＭＳＢＥ的生成量（小于１０００ｐｐｍ）。同时提出了几种工业生产高纯ＭＴＢＥ的工艺流程。     

由C4生产异辛烷替代MTBE

如果按照美国环保局的规定 ,ＭＴＢＥ不能作为成品汽油的合法添加物 ,炼油工作者和石油化工生产者将面临下述三个主要问题 :(1 )如何最有效和最经济地代替ＭＴＢＥ在成品汽油中的辛烷值贡献和加入量 ?(2 )如何最好地利用异丁烯 ?(3)“停置”的ＭＴＢＥ生产设备作什么用 ?解决问题的办法之一是将以甲醇和异丁烯为原料生产ＭＴＢＥ的装置转变为异辛烷装置 ,即利用该装置将异丁烯二聚成异辛烯 ,然后将异辛烯加氢生成异辛烷。ＦｏｒｔｕｍｏｙｏｆＦｉｎｌａｎｄａｎｄＫｅｌｌｏｇｇＢｒｏｗｎ＆Ｒｏｏｔ公司已将Ｆｏｒｔｕｍ的ＮＥＸＯＣＴＡ…     

增产MTBE的新技术──Isomplus

增产ＭＴＢＥ的新技术──Ｉｓｏｍｐｌｕｓ美国Ｌｙｏｎｄｅｌｌ石化公司与Ｚｅｏｌｙｓｔ国际公司共同开发了将正丁烷转化为异丁烯的一步法技术，称之为ｌｓｏｍｎｌｕｓ。使用分子筛催化剂，可以尽量避免副产物的生成。使用Ｉｓｏｍｐｌｕｓ技术后，ＭＴＢＥ产量增加３...     

MTBE装置可改产异辛烷

ＭＴＢＥ是美国目前新配方汽油 (ＲＦＧ)重要的调合组分 ,ＭＴＢＥ占美国ＲＦＧ体积含量约 1 1 % ,ＭＴＢＥ占美国汽油总体积含量 3 %～ 4 %。美国现有 4 6套ＭＴＢＥ装置 ,年产ＭＴＢＥ 1 1 .0 9Ｍｔ。而美国禁止在汽油中使用ＭＴＢＥ的趋势 ,迫使企业寻求ＭＴＢＥ装置进行技术改造。ＣＤＴｅｃｈ/斯纳姆帕洛盖蒂公司开发了ＣＤＩｓｏｅｔｈｅｒ技术 ,该技术可使异丁烯选择性二聚制取富含异辛烷的高辛烷值Ｃ8产品Ｉｓｏ ＯｃｔＡｎｅ。采用ＣＤＩｓｏｅｔｈｅｒ技术建设新的ＣＤＩｓｏｅｔｈｅｒ装置或改造现有的ＭＴＢＥ装置均可为生产优…     

前郭炼油厂20 kt/a MTBE新建装置投产

由洛阳石油化工工程公司设计的前郭炼油厂 2 0ｋｔ/ａＭＴＢＥ装置于 1 999年 1 1月份试车投产。该装置采用膨胀床反应器工艺 ,异丁烯转化率达到92 %以上 ,ＭＴＢＥ产品纯度达到 98.5 %以上。膨胀床反应器具有径向温度分布均匀、无局部热点、催化剂分散不易结块、传热传质效果好等特点 ,有利于提高异丁烯转化率 ,减少副产物生成 ,延长催化剂的寿命 ,并且在干基催化剂浸泡时易于甲醇循环 ,从而大大缩短了浸泡时间 ,浸泡效果也更加理想。在装置试车过程中 ,实现了反应器的混相操作 ,证明该反应器具有操作灵活稳定的优点。前郭炼油厂20kt/aMT…     

替代生产MTBE的InAlk间接烷基化工艺

ＵＯＰ公司推出称为ＩｎＡｌｋ的间接烷基化工艺 ,可将来自催化裂化 (ＦＣＣ)、蒸汽裂化或丁烷脱氢的异丁烯二聚或将异丁烯与Ｃ3 ～Ｃ5烯烃进行迭合 ,得到相对分子质量较大的异构烯烃混合物 ,然后再加氢生成类似烷基化油的高辛烷值 (ＲＯＮ为 99,ＭＯＮ为 94 )汽油调合组分。控制反应条件可使低辛烷值异构体生成量减至最少 ,烯烃聚合 (或迭合 )可采用树脂催化剂或固体磷酸催化剂 ,前者主要用于转化异丁烯 ,后者也可转化异丁烯。加氢采用非贵金属或贵金属催化剂。将ＭＴＢＥ装置改成ＩｎＡｌｋ烷基化装置 ,ＭＴＢＥ装置的反应部分都可使用。…     

生产异丁烯的新途径

生产异丁烯的新途径新配方汽油所需含氧物ＭＴＢＥ的生产受到了其主要原料异丁烯来源的限制，荷兰阿姆斯特丹的壳牌研究所开发了一个把正丁烯直接转化为异丁烯的过程，关键是开发了一种称之为ＦＥＲ的中孔沸石催化剂。目前，扩大异丁烯来源的途径之一是把正了烷异构化成异...     

醚化用树脂催化剂的研制

强酸性阳离子交换树脂是目前ＭＴＢＥ工业生产中通用的催化剂。本文叙述了新型的醚化用树脂催化剂ＱＲＥ—０１的研制方法,并考察了该树脂在合成ＭＴＢＥ反应中的活性。结果表明该树脂具有良好的物化性能,可以满足ＭＴＢＥ合成反应工艺的需要,同时该催化剂也适用于ＴＡＭＥ合成反应的需要。研制出的ＱＲＥ—０１型树脂催化剂活性和选择性与国内同类树脂催化剂相当,低温活性好于国内同类树脂,达到了国内先进水平。     

苯酚烷基化合成对叔丁基和2，4－二叔丁基苯酚新型催化剂的研究

首次在三相条件下，在沸石催化剂上研究了异丁烯与苯酚烷基化合成对叔了基苯酚（ｐ－ＴＢＰ）和２，４－二叔丁基苯酚（２，４－ＤＴＢＰ）。结果表明，改性的沸石催化剂具有很好的活性和选择性。通过控制反应条件和催化剂的改性方法，可以得到不同量的对叔了基苯酚和２，４－二叔了基苯酚。以甲基叔丁基醚（ＭＴＢＥ）作烷基化试剂比异丁烯时对２，４－ＤＴＢＰ的选择性高。用ＮＨ３－ＴＰＤ和ＩＲ方法研究了催化剂的酸性质，讨论了催化活性与酸性质的关系。