St-BA共聚物玻璃化温度与转化率的关系

用溶液聚合的方法在不同投料比下合成了不同转化率的苯乙烯-丙烯酸丁酯无规共聚物,低转化率下共聚物的组成用1H-NMR测定,聚合物的玻璃化温度(Tg)用差示扫描量热法(DSC)测量。采用非线性最小二乘法(NLLS)计算得到单体的竞聚率rSt=0.831,rBA=0.187,不同转化率瞬时共聚物含量由竞聚率、投料比计算,Tg用前期提出的共聚物Tg-组成关系方程计算,累计产品的Tg由瞬时共聚物Tg用Fox公式加和而得,按此种方法预测的St-BA共聚物Tg-转化率关系与实验结果基本一致。     

丙烯酸酯类二元共聚物的玻璃化温度与组成的关系

考虑连接单元对单体单元玻璃化温度的影响对Fox方程进行了修正，用Tgilj表示不同连接情况下单体单元的1的Tg。经验证，这个改进方程能比较准确地解释丙烯酸酯类二元无规共聚物的Tg与组成的关系曲线的各种情况，同时计算结果表明两侧连接单元的侧链的长度，结构等因素对单体单元的Tg有很大的影响。丙烯酸酯类连接单元的侧链越短越紧凑，则丙烯酸酯类单元的玻璃化温度越高，反之亦然。同时对PMMA的玻璃化温度与其等规度之间的关系进行了解释。     

St-AN-PMI乳液共聚物的玻璃化温度与流变性

用 DSC和 TBA两种方法测定了苯乙烯 -丙烯腈 - N-苯基马来酰亚胺乳液共聚物的玻璃化温度 Tg,研究了共聚物的流变性能 ,测定了共聚物的熔体流动指数 n,发现共聚物的熔体流动指数越大 ,两种方法测定的共聚物的 Tg 的差值越大     

Ｓt—AN—PMI乳液共聚物的玻璃化温度与流变性

用ＤＳＣ和ＴＢＡ两种方法测定了苯乙烯－丙烯腈－Ｎ－苯基马来酰亚胺乳液共聚物的玻璃化温度Ｔg ,研究了共聚物的流变性能,测定了共聚物的熔体流动指数n,发现共聚物的熔体流动指数越大,两种方法测定的共聚物的Ｔg的差值越大。     

PTA-IA-AMPS三元功能共聚物的合成及缓蚀阻垢性能研究

以马来酸酐(MA)、乙醇胺(EA)、衣康酸(IA)以及2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)为单体,过硫酸铵和次亚磷酸钠为引发剂,采用水溶液自由基聚合制备PTA-IA-AMPS三元功能共聚物。通过正交优化和验证实验确定最佳合成条件。采用静态阻垢法和旋转挂片法分别测试合成产物的阻垢和缓蚀性能。结果表明,共聚单体的摩尔比(n_(IA)∶n_(PTA)∶n_(AMPS))为2.5∶1∶0.1、引发剂过硫酸铵和次亚磷酸钠用量分别为单体总质量的8%和20%、反应温度为90℃且反应时间4 h,合成的PTA-IA-AMPS共聚物性能最佳;用量为30 mg/L时,阻垢率可达90.83%,缓蚀率99.40%,属于抑制阴极为主的阴极型缓蚀剂,性能优良。     

MA—VAc—AM三元共聚物钡锶离子稳定剂的研究

以水作溶剂,过氧化物为引发剂,合成了顺丁烯二酸、乙酸乙烯酯和丙烯酰胺三元共聚物。研完了影响共聚反应的因素。通过红外、差热和热失重,测定了共聚物的结构和性能。实验结果表明,共聚物是油田地层水中钡锶离子较好的稳定剂。通过X射线衍射和扫描电镜分析,探讨了共聚物使BaSO_4晶体发生畸变的防垢机理。     

BA-MMA-AA三元共聚物和TPT复合改性纳米Si3N4粉体研究

采用自制的BA-MMA-AA三元共聚物和四异丙氧基钛（TPT）对纳米Si3N4进行表面包覆处理,利用红外光谱分析、TEM、粒径分布、接触角等手段进行表征,结果表明：在纳米Si3N4粉体的表面包覆了有机物,并与其发生了化学作用,有效地阻止了纳米Si3N4粉体的团聚;处理过的Si3N4粉体粒径明显减小,在有机溶剂中的分散稳定性显著增加,表面自由能明显降低,改善了纳米Si3N4粉体在聚合物基体中的分散。     

P(St-BA-AA)三元共聚物纳米微孔乳胶粒子的制备

以P(St-BA)二元共聚物乳胶作种子乳液,采用乳液聚合法制备得到P(St-BA-AA)三元共聚物乳胶体系.通过分步调节碱和酸度,并在高温条件(90 ℃)下进行酸碱处理,首次制得P(St-BA-AA)三元共聚物纳米微孔乳胶粒子.通过TEM、SEM观察其形态与表面形态,确认微孔结构在乳胶粒子内部形成.依据成孔机理,确认本体系的最佳酸碱处理温度应该高于其玻璃化转变温度Tg.     

MA-EA和MA-n-BA二元共聚物的玻璃化温度

采用前期提出的共聚物Tg-组成关系方程研究了MA-EA、MA-n-BA二元共聚物的Tg,新方程中的周期共聚物Tg通过最小二乘法由无规共聚物Tg数据求取,相关周期共聚物的Tg为:Tg[ME]=274.6K、Tg[MB]=246.3K、Tg[MME]=286.3K、Tg[MMB]=262.8K、Tg[EEM]=262.3K、Tg[BBM]=236.7K,由此计算得到的理论值与实验值偏差极小,说明新方程能够更好地解释丙烯酸甲酯二元共聚物Tg与其组成及序列结构之间的关系。进一步预测了不同取代基时有序取代密度对聚丙烯酸甲酯Tg的影响规律,发现与对聚甲基丙烯酸甲酯Tg的影响规律不同,取代基的影响在高取代密度时才能显现。     

聚合温度对丙烯腈/丙烯酸甲酯共聚物结构与性能的影响EI

在不同聚合温度下,以水相沉淀聚合法合成了丙烯腈与丙烯酸甲酯共聚物。采用差示扫描量热分析(DSC)、元素分析(EA)、核磁共振波谱分析(NMR)等方法对聚合物的组成和结构进行了表征。结果表明,不同的聚合温度对丙烯腈与丙烯酸甲酯共聚物的热力学行为、组成及序列长度产生一定的影响。相同的单体投料比,随着聚合温度的升高,共聚物中丙烯腈的摩尔含量降低,丙烯腈的数均序列长度减小。     

聚甲基丙烯酸酯类运动单元结构与玻璃化转变温度的关系

玻璃化转变温度(Tg)是非晶态高聚物材料的一项很重要的参数。文中采用多元线性回归方法建立了56种聚甲基丙烯酸酯类高聚物Tg的结构-性能定量关系(QSPR)模型。模型所用参数从聚甲基丙烯酸酯类主链包含10个重复单元的运动单元计算得到。模型训练集(包含36种聚甲基丙烯酸酯类高聚物)的相关系数为0.971,标准误差为15.731K;模型测试集(包含20种聚合物)相关系数为0.946,均方根误差(rms)为17.286K;整个数据集(56种聚合物)相对误差为4.065%。结果表明,本文所得模型对聚甲基丙烯酸酯类高聚物Tg有着较强的预测能力。因此从高分子主链段运动单元得到分子参数预测Tg是可行的。     

聚酰亚胺玻璃化转变的动力学模拟

聚酰亚胺具有许多优异的性能,因此在工业中得到了广泛应用。目前对聚酰亚胺玻璃化转变的研究都局限于实验法,但由于实验条件的限制如高温、高压等,通过实验方法难以得到实验数据,影响人们对聚酰亚胺玻璃化转变的认识。利用Materials Studio v7.0对聚酰亚胺玻璃化转变进行模拟,计算出4种不同聚酰亚胺在不同温度下的密度,从而得到比体积与温度关系图,再根据Fox和Flory提出的自由体积理论得到聚酰亚胺的玻璃化转变温度。模拟计算出的玻璃化转变温度与实验值基本一致,表明可以通过动力学模拟研究聚酰亚胺玻璃化转变。     

聚丙烯玻璃化转变温度的分子动力学模拟

对等规、间规、无规三种不同聚丙烯(PP)的玻璃化转变温度进行了分子动力学模拟。用分子动力学模拟来获得不同构型聚丙烯在不同温度下的特征体积,通过对模拟得到的体积-温度(V-T)作图,求得玻璃化转变温度,其模拟结果与实验值吻合得较好。同时分析了聚丙烯主链柔顺性、立构规整度和力场能量项对PP玻璃化转变温度的影响,模拟结果表明,二面角扭转能和非键能在玻璃化转变温度附近出现拐点,这是高分子出现玻璃化转变的主要根源。     

纳米氧化铝颗粒对高性能环氧树脂玻璃化转变温度的影响

采用机械分散工艺制备了Al2O3/环氧复合材料,研究了颗粒含量和颗粒表面改性对复合材料玻璃化转变温度(Tg)的影响规律。结果表明:微米颗粒的加入并未改变环氧树脂的Tg,而纳米颗粒的加入则产生了较大影响。当未表面改性的Al2O3纳米颗粒含量超过10%(质量分数,下同)时,复合材料的Tg开始下降;纳米颗粒含量为18%时,相比纯树脂体系,复合材料的Tg下降了约25℃。经过辛基硅烷表面改性的纳米Al2O3颗粒与树脂的相容性得到改善,对体系的增黏效果减小,复合材料的Tg降低幅度较小。     

沥青材料的玻璃态转变温度求解及低温性能分析

针对玻璃态转变温度Tg难以实测及现有计算方法原理不清晰、参数标准差偏大的问题,利用水平移位因子lg(αT),根据Williams-Landel-Ferry方程(简称WLF方程)推导了玻璃态转变温度的求解公式:任选2个参考温度T1、T2进行移位因子计算,通过线性回归得到各自参数C1、C2、C1′、C2′;将2个参考温度下的移位因子相减,推算出Tg求解公式。利用该方法计算了3种基质沥青和2种SBS改性沥青材料的Tg,并使用对应的沥青混合料进行了低温弯曲试验验证。结果表明,该计算方法原理清晰、过程简单,可以准确地计算玻璃态转变温度Tg,有效评价沥青材料的低温性能。     

Investigations Regarding the Determination of Glass Transition Temperatures from Moisture Sorption Isotherms

Moisture sorption isotherm and glass transition temperature (T_g data on polyvinylpyrrolidone (PVP) of molecular weights less than or equal to 40,000 as well as PVP containing added plasticizers were collected to examine the possibility of extracting T, values from moisture sorption data. Moisture sorption isotherms generated for PVP of various molecular weights were similar to those previously reported. The moisture sorption isotherm for PVP-K15 containing added vinylpyrrolidone (VP) and methylpyrrolidone (MP) were predicted reasonably well by simple addition of their respective isotherms with that of PVP-K15. The T_g values for PVP as a function of moisture was similar to that found previously. Decreasing polymer molecular weight or the addition of plasticizers (VP or MP) reduced the T_g of the polymer system, displacing the T_g to lower temperatures. When the moisture content to give a T_g of 25°C (W_g) was indicated on the isotherm, W_g shifted downward with decreasing molecular weight or increasing plasticization by VP or MP while the shape of the isotherm was not distinguishably altered. Consequently, W_g, and thus T_g, would be difficult to extract from the moisture sorption isotherm.     

聚乳酸玻璃化转变行为的分子模拟

采用等温等压(NPT)正则系综,用分子动力学方法研究了聚乳酸的玻璃化转变行为,获得了玻璃化转变温度.在230～440K范围内,通过模拟体系的密度、比体积及相关径向分布函数等参数,最终确定了聚乳酸的玻璃化温度,模拟计算的结果与实验值吻合.     

Investigations Regarding the Determination of Glass Transition Temperatures from Moisture Sorption Isotherms

Abstract

Moisture sorption isotherm and glass transition temperature (T_g data on polyvinylpyrrolidone (PVP) of molecular weights less than or equal to 40,000 as well as PVP containing added plasticizers were collected to examine the possibility of extracting T, values from moisture sorption data. Moisture sorption isotherms generated for PVP of various molecular weights were similar to those previously reported. The moisture sorption isotherm for PVP-K15 containing added vinylpyrrolidone (VP) and methylpyrrolidone (MP) were predicted reasonably well by simple addition of their respective isotherms with that of PVP-K15. The T_g values for PVP as a function of moisture was similar to that found previously. Decreasing polymer molecular weight or the addition of plasticizers (VP or MP) reduced the T_g of the polymer system, displacing the T_g to lower temperatures. When the moisture content to give a T_g of 25°C (W_g) was indicated on the isotherm, W_g shifted downward with decreasing molecular weight or increasing plasticization by VP or MP while the shape of the isotherm was not distinguishably altered. Consequently, W_g, and thus T_g, would be difficult to extract from the moisture sorption isotherm.     

高压环境中聚合物玻璃化转变温度的测量方法

对高压环境中聚合物玻璃化转变温度(Tg)测量方法的现状与进展进行了综述。在常压测量法基础上发展起来的高压测量方法主要有:高压差示扫描量热法(HP-DSC)、蠕变柔量法等;原位光学法则是新近发展起来的一种非接触式测量方法。随着超临界流体技术与应用的发展及仪器科学自身的不断进步与完善,必将涌现出更多先进的测量技术与方法。