FO-35T催化汽油脱二烯烃催化剂性能和工业应用

于FO-35T脱二烯烃催化剂在100 mL小型评价试验、500 mL小试物料平衡标定中显示的良好的选择性加氢脱二烯烃性能,通过在华北石化公司90万t/a加氢工业装置上的运用,证明该催化剂能够使催化裂化汽油中的二烯烃质量分数降低90%以上,总烯烃质量分数下降:1-3%,研究法辛烷值RON基本不变,证明了FO-35T脱二烯烃催化剂良好的加氢选择脱二烯烃的性能.     

FO-35T催化汽油脱二烯烃催化剂实验室研究

通过FO-35T脱二烯烃催化剂在100mL小型评价试验,500mL小试物料平衡标定,证明该催化剂能够使催化裂化汽油中的二烯烃质量分数降低90%以上,总烯烃质量分数下降≯3%,研究法辛烷值RON降低≯1个单位,证明了F0-35T脱二烯烃催化剂良好的加氢选择脱二烯烃的性能.     

催化裂化汽油清洁化技术研究开发进展

为满足日益严格的清洁汽油标准不断降低硫和烯烃含量的需求,国内外在汽油清洁化领域开展了大量的研究工作。本文综述了近年来相关研究开发工作的进展,概述了催化裂化汽油中硫化物和烯烃的分布及特点、各种烃类的辛烷值、各种烯烃的加氢反应活性及其对加氢脱硫反应的抑制作用,重点分析比较了国内外典型的催化裂化汽油清洁化工艺技术（包括选择性加氢脱硫工艺、选择性加氢脱硫-烯烃定向转化工艺、临氢吸附脱硫工艺以及选择性加氢脱硫-溶剂抽提组合工艺）的优缺点,简述了加氢脱硫催化剂的活性相模型及选择性加氢脱硫催化剂的研究开发现状,指出实现烯烃的定向转化将是未来催化裂化汽油清洁化技术的重点研发方向,以期为后续的研究开发提供参考。     

反应条件对FO-35M催化剂加氢改质性能的影响

针对催化裂化汽油加氢过程辛烷值损失过大的问题,抚顺石化公司开发的FCC汽油加氢改质催化剂(FO-35M)具有降烯烃最大限度减少辛烷值损失作用。以某炼厂提供的FCC汽油中间馏分为原料,考察不同反应条件对该剂加氢改质性能的影响。结果表明反应温度、压力对FO-35M催化剂加氢改质性能影响显著,存在最佳范围;而空速对降烯烃有一定影响,氢油比影响最弱。在工业装置运行过程中,要综合考虑各种因素,选择适宜的反应温度、压力、空速,保证装置的长周期运行。     

汽油选择性加氢催化剂获专利奖

由中国石化抚顺石油化工研究院发明创造的“汽油选择性加氢催化剂及工艺”，日前在第十届中国专利奖评选中获得中国专利优秀奖。该发明是一种用于催化裂化汽油等劣质原料生产高质量清洁汽油的催化剂及工艺方法。采用该催化剂及配套工艺，可以实现劣质的催化裂化等汽油原料的深度加氢脱硫和适宜的烯烃加氢饱和，在产品中保留适宜和适量的烯烃，进而实现在脱硫和脱烯烃的同时，使产品的辛烷值损失达到最少，获得硫含量、     

催化裂化汽油C_5和C_6烯烃临氢反应性能的研究

以催化裂化汽油为原料,采用中压加氢实验装置模拟S-Zorb工艺研究催化裂化汽油临氢吸附脱硫的反应规律。使用工业吸附剂考察烯烃分子在临氢吸附脱硫过程中的反应行为,结果发现,汽油中C_5和C_6烯烃主要发生加氢饱和反应,异构化和芳构化反应性能较差,这是导致精制后汽油辛烷值损失的主要原因。为了减少S-Zorb工艺中C_5和C_6烯烃加氢饱和引起的辛烷值损失,以9∶1的质量比混合工业吸附剂和实验室研制的具有异构化及芳构化性能的助催化剂,优化并获得提高汽油辛烷值的工艺条件为:反应温度为430℃、反应压力为2.4 MPa、重时空速为4 h~(-1)、氢油摩尔比为0.30。相较工业吸附剂,精制汽油硫质量分数小于10μg/g,C_5和C_6烯烃减少量降低3.84%,C_5和C_6异构化程度提高0.71,汽油辛烷值损失减少1个单位。     

Ni-Mo/TiO_2-Al_2O_3催化剂的催化裂化轻汽油选择性加氢

制备了以TiO2/Al2O3为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂,并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了反应工艺条件对催化剂性能的影响,得出最佳的反应条件为:压力为2.0 MPa,反应温度为80℃,氢油比为40(体积比),空速为5 h-1。催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98%以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性,其可以在选择性加氢领域获得应用。     

一种高硫、高烯烃催化汽油的选择性加氢脱硫方法

一种高硫、高烯烃催化裂化汽油清洁化生产的方法,它是将全馏分催化裂化汽油进入选择性加氢,采用汽油加氢预处理催化剂进行加氢,通过加氢脱出小分子硫醇、硫醚、二硫化合物等活性硫化物,选择性加氢工艺条件为:氢分压     

灵活多效催化裂化工艺及其工业应用

灵活多效催化裂化技术采用并联双提升管反应器及相应的工艺条件,选择性地控制裂化、氢转移等反应,实现了降低汽油烯烃和硫含量、增产丙烯的目的。工业应用结果表明,该工艺可使汽油烯烃体积分数降低至16%以下,硫质量分数降低22%~24%,研究法和马达法辛烷值分别提高1~2个单位,催化裂化装置的丙烯产率提高2~3个百分点。     

催化裂化汽油加氢脱硫装置技术改造

为满足国IV清洁汽油标准对车用汽油中硫质量分数的要求,采用中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院开发的催化裂化汽油选择性加氢脱硫技术将一套10万t/a柴油加氢降凝装置改造成32万t/a催化裂化汽油选择性加氢脱硫装置。为了提高催化裂化汽油加氢脱硫的选择性,在本次改造中增设了催化裂化汽油分馏塔、预加氢反应器、冷氢箱等设施。改造后加氢脱硫装置的工业标定结果显示,催化裂化汽油的硫质量分数平均从339μg/g降到了64μg/g,烯烃质量分数从52.1%降到了46.3%,研究法辛烷值从92.0降到了91.2,仅仅损失0.8个单位。分析了催化裂化汽油加氢脱硫装置技术改造的特点、效果和存在的问题,可为国内其他类似装置的改造和建设提供经验和参考。     

新型裂解汽油一段加氢催化剂的性能评价

对新研制的裂解汽油一段选择性加氢催化剂的性能进行了研究，考察了入口温度、反应压力、氢油比、空速、原料水含量及胶质含量等因素对双烯加氢率及加氢选择性的影响。结果表明，在适宜的工艺条件下，该种催化剂双烯加氢活性和选择性与现行工业用一段加氢催化剂性能相当，抗胶质性能较好，具有良好的工业应用前景。     

GARDES工艺在FCC汽油加氢装置的工业应用

介绍了GARDES工艺流程及在中国石油宁夏石化公司1.2 Mt·a-1FCC汽油加氢装置的工业应用情况。通过标定数据可以看出,GARDES工艺完全可以满足中国石油宁夏石化公司现有原料情况下生产国Ⅴ标准汽油的质量要求,产品硫醇硫含量为(6~8)mg·kg-1,硫含量为(4~10)mg·kg-1,初馏点为(30~38)℃,干点小于200℃。GARDES配套催化剂GDS-20催化剂具有很好的硫醇转移活性与双烯饱和选择性;GDS-30催化剂具有很高的加氢脱硫活性与选择性;GDS-40催化剂具有很好的补充脱硫/脱硫醇活性,同时有部分芳构化活性。     

TAs-15型FCC汽油脱砷剂的研究

极少量的砷化物可使加氢催化剂发生永久性中毒,为了保护加氢催化剂长期稳定运行,必须对催化裂化汽油中的砷化物进行脱除。对研制的TAs-15型FCC汽油脱砷剂进行原料适应性、1 600 h以上稳定性试验以及工艺条件对脱砷剂性能影响评价。结果表明,TAs-15脱砷剂具有较好的原料适应性及较高的脱砷性能,在反应温度（10～50） ℃、反应压力（0.5～2.0） MPa和空速（0.5～3.0） h^-1条件下,出口汽油中砷含量≤10×10^-9,完全可用于催化裂化汽油中砷化物的脱除。     

催化裂化轻汽油选择性加氢除二烯烃工艺研究

主要进行了催化裂化轻汽油选择性加氢除二烯烃工艺条件优化研究,从反应温度、氢/油体积比和反应压力等3个方面考察了其对选择性加氢和3-甲基-1-丁烯异构为2-甲基-1-丁烯的异构化率的影响,确定选择性加氢的较优工艺条件为反应温度60℃、氢/油体积比30、反应压力1.5 MPa。在此基础上进行了选择性加氢催化剂1500 h寿命试验。试验数据表明,在1500 h的考察期内,催化剂表现出良好的活性稳定性。     

Reactivity of olefins in the hydrodesulfurization of FCC gasoline over CoMo sulfide catalyst

To achieve selective hydrodesulfurization (HDS) of fluid catalytic-cracked (FCC) gasoline for producing sulfur-free gasoline (S < 10 ppm), the reactivity of various olefins contained in FCC gasoline on CoMoP/Al₂O₃ sulfide catalysts was investigated. Isomerization of the CC double bond from the terminal position to an internal position was observed. The steric hindrance around the CC double bond suppresses the reactivity of olefin hydrogenation. The sulfidation temperature of the catalyst has a major influence on olefin hydrogenation active sites. Addition of the appropriate amount of cobalt (Co/Mo ratio approximately 0.6) contributes to the suppression of olefin hydrogenation at high reaction temperature (260 °C). From the comparison of catalytic performance and characterization of our CoMoP/Al₂O₃ catalyst with an analogous commercial catalyst, it is suggested that the hydrogenation of olefins depends not only on the state of the Mo CUS but also on the steric effects of both olefin structure and MoS₂ crystalline structure.     

烷基甜菜碱为相转移催化剂的氧化脱硫研究

以烷基甜菜碱为相转移催化剂,过氧化氢为氧化剂,在乳液体系下对成品汽油和催化裂化汽油进行催化氧化深度脱硫。考察了十六烷基甜菜碱和十八烷基甜菜碱的性能,以及催化剂的用量、氧化剂的用量、乳液制备时的转速和反应时间对脱硫效果的影响。结果显示,成品汽油的w（硫）可以降到38／μg／g,脱硫率为84%,催化裂化汽油的例（硫）可以降到36μg／g,脱硫率为88．4％。     

载体孔结构对裂解汽油一段加氢Ni/Al2 O3催化剂性能的影响

氧化铝载体的孔结构对裂解汽油一段加氢催化剂性能的影响至关重要。通过优化原粉配比、载体焙烧温度和柠檬酸浓度优化载体孔结构,以获得较大比表面积、大孔容和大孔径的载体。与未优化载体相比,孔体积提高24%,孔径提高40%。在反应器入口温度50℃、反应压力2.6 MPa和体积空速3.0 h~(-1)条件下,使用优化载体制备的催化剂对裂解汽油进行加氢评价试验,结果表明,催化剂稳定性好于参比剂,双烯值稳定在1.5 gI_2·(100g油)~(-1)。     

TAS-15型脱砷剂用于催化汽油脱砷

对TAS-15型脱砷剂用于催化汽油脱砷的性能进行了研究。结果表明,TAS-15型脱砷剂能有效脱除催化汽油中的砷化物,具有较高的脱砷活性。在反应压力0.6 MPa、反应温度(20～50) ℃和空速(1～3) h^-1条件下,脱砷剂在1 600 h较长周期运行期间,出口汽油中砷含量≤5×10^-9,可用于催化汽油中砷化物的脱除。     

Selection of the optimum composition of an alumina support of Pd/Al<Subscript>2</Subscript>O<Subscript>3</Subscript> catalysts for pyrolysis gasoline hydrogenation

To optimize the chemical composition of catalysts for the selective hydrogenation of diene and vinyl aromatic hydrocarbons in pyrolysis gasoline, we study the effect of the acid-base and textural characteristics of a support modified with additives of sodium compounds on the activity and stability of the catalysts in reactions of hydrogenation and oligomerization of unsaturated compounds. It is shown that the rate of formation of oligomeric compounds depends on the number of Lewis (Q _CO > 34 kJ/mol) and Brönsted sites (ν_OH = 3688 cm^?1). An increase in their total amount on the catalyst surface leads to an increase in the rate of formation of oligomeric hydrocarbons. The amount of surface condensation products is determined by the concentration of strong aprotic sites with Q _CO > 35 kJ/mol. Alumina support samples with a high surface concentration of medium-strong Lewis sites, wedge-shaped or conical pores, and the preferential distribution of porometric volume in pores with a diameter of 5–15 nm are characterized by a significant ability to oligomerize unsaturated compounds. Catalysts that contain 0.5 wt % Na exhibit the lowest oligomerization ability and a high stabile activity in reactions of hydrogenation of diene and vinyl aromatic hydrocarbons in pyrolysis gasoline. For the selective hydrogenation of diene and vinyl aromatic hydrocarbons in pyrolysis gasoline, we recommend a catalyst with 0.5 wt % Pd supported from palladium acetylacetonate on δ-Al₂O₃ modified with 0.5 wt % sodium; it is characterized by the absence of wedge-shaped or conical pores, the preferential (60.7%) distribution of porometric volume in a range of d _p > 15 nm, and a low aprotic acidity (L = 3.1 μmol/g), which contributes to the decrease in the amount of resulting condensation products (V = 3.6 μg/(gcat h)) and a high stable activity (DN = 0.68 g J₂/100 g) in reactions of hydrogenation of unsaturated compounds.