分子印迹技术在固相萃取中的应用

分子印迹技术是制备具有分子特异识别功能聚合物的一种技术。分子印迹固相萃取技术由于具有高通量和高特异性,在食品、环境、药物、生物样品中分析物的分离、净化、富集中具有广阔的应用前景。文章中综述了分子印迹固相萃取技术的应用、分子印迹技术的最新进展和在应用中存在的问题等。     

格列美脲分子印迹聚合物应用于固相萃取的研究

以降血糖药物格列美脲为模板分子,ɑ-甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用本体聚合法制备了格列美脲分子印迹聚合物(MIP),用于血浆样品前处理,建立了对加标兔血浆中格列美脲含量的固相萃取检测方法,通过高效液相色谱法测定,分子印迹固相萃取柱的回收率可达80%以上,有效地减少了基体中蛋白质等杂质对目标物检测的干扰,适用于生物样品中模板分子的富集和纯化。     

分子印迹技术在固相萃取中的应用与展望

20世纪90年代以来,具有构效预定性、特异识别性和广泛实用性等特点的分子印迹技术在异构体及手性分离、化学仿生传感器、模拟酶催化、膜分离及固相萃取等领域的研究较多. 固相萃取技术作为一种比液液萃取更好、更快速、更简便的分离技术,是近30年来才快速发展起来的.以印迹聚合物作为固相萃取填料是分子印迹技术最具应用前景的一个方向.对分子印迹技术及固相萃取技术的基本原理及方法进行了简单介绍,并着重介绍了近年来分子印迹技术在固相萃取中的应用,如环境样品分析、药物分离与分析、生物与临床医学检测等,并对两种技术结合取得的成果、面临的问题及应用前景进行了展望.     

分子印迹水凝胶固相萃取石油有机硫组分

以壳聚糖为功能单体,制备苯并噻吩类硫组分分子印迹固相萃取剂,系统地研究了其分子识别机理,根据目标分子的结构理性地选择了交联剂、致孔剂和聚合方法,探索了不同制备条件对模板聚合物特异性识别能力的影响;总结了影响印迹聚合物识别能力的一般规律,试验结果显示,以环氧氯丙烷为交联剂制备得到的印迹材料对二苯并噻吩的吸附容量达到17.53 mg/g。     

分子印迹技术与固相微萃取技术的联用

固相微萃取是一项新颖的样品前处理技术,分子印迹技术是一种制备具有分子识别能力材料的新兴技术。将两项技术相联用,即将分子印迹聚合物作为固相微萃取的涂层材料,具有良好的应用前景。它既具有固相微萃取高效萃取的优点,又具有分子印迹聚合物所具有的强大的分子识别能力。综述了分子印迹技术与固相微萃取技术相联用的研究进展。     

烯酰吗啉分子印迹聚合物的合成及固相萃取研究

以烯酰吗啉为名义模板,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)为交联剂,在制孔剂三氯甲烷中制备了烯酰吗啉的分子印迹聚合物。优化的模板、MAA及EDMA间的配比为1∶4∶20。采用本体聚合和悬浮聚合两种聚合方法进行MIP的制备,探讨两种聚合方法的不同及优缺点。研究还以分子印迹聚合物作为固相萃取的填料,制备固相萃取柱,对其应用性能进行评价。     

分子印迹固相萃取测定水中苯并三唑类衍生物

建立了分子印迹固相萃取高效液相色谱法分析地表水中苯并三唑类衍生物的方法。环境水样经0.22μm滤膜过滤后用盐酸(1∶1)调至pH为3,100 mL过分子印迹固相萃取柱,用4 mL3%异丙醇的二氯甲烷溶液淋洗,4 mL甲醇洗脱。结果表明,4种目标化合物在0.06~30μg/mL范围内均呈良好的线性关系,线性相关系数均0.99,仪器检出限为0.9~2.2μg/L。空白自来水样加标回收率为75.8%~92.9%,相对标准偏差(RSD,n=3)为2.3%~8.6%。     

固相萃取技术新发展及其在环境分析中的应用

近些年来,固相萃取技术有了新发展,本文主要介绍分子印迹固相萃取技术,基质分散固相萃取技术,这两种新技术具有处理简单、快速,减少溶剂使用量等优点,并详细介绍其在环境中的应用。     

分子印迹固相萃取技术在食品有害物质分析中的应用

固相萃取是对样品富集、分离的一种有效方法,因而得到广泛应用。分子印迹是近些年发展起来的新技术,由于分子印迹聚合物具有高的选择性,被应用于环境、药物、生物、食品等样品的分析。本文介绍了固相萃取和分子印迹技术的原理以及两者结合用于固相萃取的过程,对近10年来国内外分子印迹固相萃取技术在检测食品中农药和兽药残留方面中的应用、分子印迹固相萃取技术在应用中存在的问题以及将来的发展进行了展望。     

木犀草素分子印迹聚合物的分子识别特性及固相萃取研究

采用分子印迹技术,以木犀草素为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,通过热引发聚合,制备了木犀草素分子印迹聚合物,并通过装入固相萃取柱研究了聚合物对木犀草素的选择性能.结果表明,该分子印迹聚合物对模板分子具有高度选择性和识别能力,而空白聚合物却不具备这样的特性.将木犀草素分子印迹聚合物用于固相萃取花生壳提取物,分离富集其中的木犀草素活性成分,在萃取柱上载样品之后,先用V(乙醇):V(水)=1:1溶液进行清洗,再用V(乙醇):V(水)=7:5溶液进行目标分子的洗脱,木犀草素的纯度可由1.6%提高到94.1%,回收率90.0%.木犀草索分子印迹固相萃取柱具有较好的稳定性和耐用性能,使用4次后其选择识别性能仍未降低,显示该聚合物具有直接作为复杂天然产物中木犀草素分离提取材料的潜能.     

杀铃脲分子印迹聚合物制备及识别性能的研究

采用分子印迹技术,以杀铃脲为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,在四氢呋喃溶剂中制备了杀铃脲分子印迹聚合物。以平衡吸附及高效液相色谱的方法对聚合物进行了评价。印迹聚合物对模板分子有较强的吸附能力和良好的选择性,可以很好的分离模板分子及其结构类似物。     

Computational design of molecularly imprinted polymer for direct detection of melamine in milk

A novel protocol for use of molecularly imprinted polymer (MIP) in analysis of melamine is presented. Design of polymer for melamine has been achieved using a combination of computational techniques and laboratory trials, the former greatly reducing the duration of the latter. The compatibility and concerted effect of monomers and solvents were also investigated and discussed. Two novel open-source tools were presented which are the online polymer calculator from mipdatabase.com and the application of the Gromacs modelling suite to determine the ideal stoichiometric ratio between template and functional monomer. The MIP binding was characterised for several structural analogues at 1–100 μM concentrations. The use of divinylbenzene (DVB) as cross-linking polymer and itaconic acid as functional monomer allowed synthesis of MIP with imprint factor (IF) of 2.25 for melamine. This polymer was used in high-performance liquid chromatography (HPLC) for the rapid detection of melamine in spiked milk samples with an experimental run taking 7–8 min. This approach demonstrated the power of virtual tools in accelerated design of MIPs for practical applications.     

三唑酮分子印迹纳米球的制备及应用

建立了烟叶中8种三唑类杀菌剂残留的分子印迹固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱（MISPE-UPLC-MS/MS）检测方法。实验中,运用计算机模拟技术筛选最佳功能单体及溶剂,并确定最优聚合反应配比,估算了TDF-MAA的自组装过程与红外光谱图,热力学分析表明TDF-MAA自组装为吸热非自发过程,预聚合反应温度拟定为30℃;采用沉淀聚合法制备了三唑酮分子印迹聚合物纳米颗粒,颗粒粒径分布均匀,平均粒径为200nm;该纳米颗粒对模板分子及其结构类似物具有良好的特异性吸附能力,针对模板分子的分离印迹因子达到2.42;将加标烟叶样品经该纳米颗粒组装的固相萃取柱进行前处理,用UPLC-MS/MS分析前处理液,烟叶中8种三唑类杀菌剂的固相萃取回收率为70.14%～105.43%,检出限为4.82～11.97ng/mL,相对标准偏差（RSD）为0.26%～2.27% （n=6）,实现了复杂基质烟叶中多种三唑类杀菌剂的同时检测。     

分子印迹膜的研究进展

介绍了分子印迹膜的制备方法、表面形态、识别机理、传质模型;评述了分子印迹膜在手性化合物的分离、膜传感器、固相萃取、渗透汽化等方面的应用研究进展。     

Comparison of molecular adsorption ability of the molecularly imprinted polymers prepared by ethylene glycol dimethacrylate and trimethylolpropane trimethacrylate as cross linkers

The target of this study was to synthesize the molecularly imprinted polymers (MIPs) of L ‐phenylalanine as the solid phases for characterization of molecular adsorption by molecularly imprinted solid phase extraction (MISPE). These MIPs, in microscale, were synthesized using thermal (40°C)‐compared with thermal (65°C)‐initiated polymerization process. Itaconic acid was chosen as the functional monomers, and either ethylene glycol dimethacrylate or trimethylolpropane trimethacrylate (TRIM) was used as the cross linker and was compared together. The influences of several parameters on the properties of the MIPs were investigated, especially physical robustness from the percentage yields and molecular adsorption from the percentage recovery by MISPE. The best yields were obtained from polymers made using TRIM and thermal (65°C)‐initiated polymerization. However, there were no significant differences in molecular adsorption. It was concluded that these parameters can be considered to synthesize MIPs for chiral separation in advance steps such as other related chromatographic techniques. © 2006 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 103: 2325–2330, 2007     

戊唑醇-三唑酮双模板分子印迹聚合物在烟叶农残检测中的应用

以戊唑醇（TBZ）和三唑酮（TDF）为双模板分子,甲基丙烯酸（MAA）为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯（EGDMA）为交联剂,按摩尔比为1∶4∶20制备了戊唑醇-三唑酮双模板分子印迹聚合物（MIPs）。考察了MIPs的吸附动力学、静态吸附及亲和位点特征和选择识别性能。结果表明,MIPs可在2.5h内达到吸附平衡,Scatchard分析得出MIPs存在高低两类亲和位点,且具有良好的组选择性和特异选择性。以MIPs作为固相萃取填料,制备分子印迹固相萃取柱（MISPE）用于烟叶样品前处理,并建立MISPE-超高效液相色谱-串联质谱法检测烟叶中（戊唑醇、三唑酮、腈菌唑和三唑醇）残留的方法。结果显示,MISPE柱对戊唑醇、三唑酮、腈菌唑和三唑醇的富集效果较好,平均回收率为72%～110.3%,相对标准偏差在2.38%～7.92%(n=3)。该方法简单、选择性高,可实现对烟叶中三唑类杀菌剂残留的准确分析。     

Magnetic molecularly imprinted polymer nanoparticles coupled with high performance liquid chromatography for solid‐phase extraction of carvedilol in serum samples

Herein, we report a magnetic molecularly imprinted polymers (m‐MIPs) using Fe₃O₄ as a magnetic component, carvedilol as a template molecule for the solid‐phase extraction (MISPE) as the sample clean‐up technique combined with high‐performance liquid chromatography (HPLC) and for the controlled release of carvedilol at different pH values of 1.0 (simulated gastric fluid), 6.8 (simulated intestinal fluid), and 7.4 (simulated biological fluid). The adsorption kinetics was modeled with the pseudo‐first‐order and pseudo‐second‐order kinetics, and the adsorption isotherms were fitted with Langmuir and Freundlich models. The performance of the m‐MIPs for the controlled release of carvedilol was assessed and results indicated that the magnetic MIPs also have potential applications in controlled drug release. Furthermore, the m‐MIPs were applied to the extraction of carvedilol from human blood plasma samples. Carvedilol can be quantified by this method in the 2–350 μg L^?1 concentration range. The limit of detection and limit of quantification in plasma samples are 0.13 and 0.45 μg L^?1. The results from HPLC showed good precision (3.5% for 50.0 μg L^?1) and recoveries (between 85 and 93) using m‐MIP from human plasma samples. © 2014 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2014 , 131, 41209.     

磁性分子印迹聚合物的制备与应用研究

磁性分子印迹聚合物是在磁性微粒表面利用分子印迹技术合成具有超顺磁性、高选择性、高吸附性和特异性识别的聚合物。能在外加磁场作用下实现快速分离和定向移动,是一种新型高分子材料。本文主要介绍了物理法、化学法和模板法3种磁性微粒的制备方法,以及利用分子印迹技术制备磁性分子印迹聚合物,并探讨了悬浮聚合、乳液聚合和沉淀聚合3种聚合方法的研究进展,总结了磁性分子印迹聚合物在农药残留、兽药残留、重金属残留和生物医学方面的应用。分析表明磁性分子印迹聚合物在生物医学领域,尤其是抗菌治疗方面有良好的发展前景。