用HPLC/MS/MS仪定量分析烟丝和烟气中的TSNA

烟草特有亚硝胺 (TSNA)是所有烟草特有的成分。传统上采用带有热能分析器的气相色谱仪 (GC -TEA)测定烟丝和烟气中的TSNA ,该法的缺点是纯化步骤多 ,分析时间长。我们开发了一种替代传统GC -TEA的方法———HPLC/MS/MS法。本法仅涉及用含水溶剂对 2 5 0mg烟粉或收集主流烟气的剑桥滤片进行简单的萃取 ,勿需样品纯化步骤 ,且分析时间不到 10min。也即 ,在烟粉或收集烟气的剑桥滤片中加入氘化的内标物 ,振摇萃取 1h ,然后用带有正离子电子喷雾装置的HPLC/MS/MS仪进行分析。本法性能稳定 ,分析的样品数量大 ,数据可靠 (采用内标物 ) ,萃取效率高 ,加入烟样、滤片或烟气冷凝物中标样的相对回收率均为 95 %～ 10 5 %。检测限比传统分析方法低得多 ,每种TSNA的检测限均<0 .0 5ng/ml。此外 ,由于无样品纯化步骤且分析时间短 ,因此本法可在 2 4h内分析 10 0多个烟草或烟气样品     

二氧化碳超临界萃取对烤烟花蕾挥发性成分的萃取及分析

本研究通过CO2超临界萃取法萃取烤烟烟草花蕾中的挥发性成分,然后用蒸馏萃取法对其萃取物进行前处理,通过GC-MS分析萃取物的挥发性成分。分析结果鉴定出,挥发性成分中含有醇类11种,酯类7种,酸类8种,烷烃类8种,萜烯类8种,酮类6种,醛类2种,氮杂环化合物4种。这些挥发性成分中含有大量的烟草致香成分。      

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定鱼、肉类罐头食品中的BADGE、NOGE及其衍生物

建立了一种罐头食品中的BADGE(bisphenol A diglycidyl ether,双酚A-二环氧甘油醚)、NOGE(novolacglycidyl ether,酚醛清漆甘油醚)及其衍生物含量的超高效液相色谱-串联质谱检测法。前处理包括正己烷/丙酮微波辅助萃取,Varain-PS-DVB固相萃取柱净化等。样品经BEH C18色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)分离,以乙腈和0.2%甲酸水为流动相,进行梯度洗脱,在API 4000-QTRAP质谱仪电喷雾正离子、多反应监测(MRM)模式下进行检测。分析物检出限达到0.010 2 ng/g到0.197 2 ng/g,三水平加标回收率在65.7%～99.1%。     

UPLC-MS/MS法同时测定烟叶中的TSNAs

为快速准确测定烟叶中的烟草特有亚硝胺(TSNAs),优化改进了LC-MS/MS法中样品的前处理条件,建立了测定烟叶中TSNAs的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)方法。结果表明:1用乙酸乙酯萃取代替固相萃取对TSNAs进行纯化,操作快速准确,更适合大批量样品的分析;2N-亚硝基降烟碱(NNN)、4-(N-甲基-N-亚硝基氨基)-1-(3-吡啶基)-1-丁酮(NNK)、N-亚硝基新烟草碱(NAT)、N-亚硝基假木贼碱(NAB)的定量限分别为4.22、2.38、1.29和0.72 ng/g,加标回收率在87.7%~107.0%之间。     

液相色谱串联质谱法测定再造烟叶中的甲基异噻唑啉酮及其氯代物

建立了液相色谱串联质谱测定再造烟叶中的甲基异噻唑啉酮及其氯代物的方法。样品用甲醇做萃取剂,经涡旋振荡,C8 液相色谱柱分离,串联质谱仪MRM 模式检测。结果发现,在0.05~l0mg/L 范围内线性良好,定量限分别为2.5 μg/L、2.8 μg/L,回收率分别为95.2%、92.3%,相对标准偏差<5%。该方法操作简单、效率高、适合推广运用。      

响应面法优化烟草花超临界二氧化碳萃取工艺及香气分析

为了研究烟草花在烟草、香料、医药等方面的应用,以响应面法对烟草花超临界CO2萃取工艺进行了优化。以烟草花萃取率为响应值,根据Box-Behnken Design(BBD)设计实验,确定各工艺条件对萃取率的影响;采用气相色谱-质谱法对萃取物挥发性成分进行分析鉴定。结果表明:①烟草花的最佳超临界CO2萃取条件为:萃取压力31.9 MPa,萃取温度47.3℃,萃取时间108.5 min。②烟草花超临界CO2提取物中共鉴定出28种化合物,其中,含量最高的是1,5,9-三甲基-12-(1-异丙基)-4,8,13-环十四碳三烯-1,3-二醇(43.81%)。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定酿酒原料中16种真菌毒素

采用Qu ECh ERS前处理技术,建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测不同酿酒原料样品(大米、糯米、小麦、高粱和玉米)中16种真菌毒素含量的分析方法。该方法是将样品经过混合溶液(乙腈∶水∶乙酸=29∶70∶1)超声萃取10min,离心,通过HLB萃取小柱进行净化除杂和富集,富集后使用甲醇复溶即完成测试样的制备,经超高效液相色谱仪分离后,采用三重四级杆串联质谱仪进行多反应离子监测模式检测。本方法 16种生物毒素在50ng/m L~1000ng/mL范围内线性关系好,相关系数r2均大于0.993,样品的平均回收率在90%~120%,检出限在5ng/mL~20ng/mL,本发明方法准确可靠、简单快捷,可用于同时检测酿酒原料中16种真菌毒素。     

UPLC-HRMS法测定无烟气烟草制品中的小分子醛

为评价无烟气烟草制品中小分子醛的含量状况,通过水-异己烷两相体系同步实现甲醛、乙醛、丙醛、丙烯醛、丁醛、巴豆醛及内标物的超声提取和2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生化,然后用Q-Exactive质谱仪检测分析物,建立了一种同时分析无烟气烟草制品中6种小分子醛的超高效液相色谱-高分辨质谱联用(UPLC-HRMS)方法。结果表明:(1)优化后的样品制备过程不超过30 min,样品分析时间仅为6min;(2)通过选择特征二级离子进行定量,排除了丙酮对丙醛、丁酮对丁醛的干扰;(3)各分析物的线性范围超过两个数量级,线性关系良好(R~20.99),定量限为0.07~0.90 ng/mL,加标回收率在81.1%~107.6%之间,相对标准偏差(RSD)≤12.7%;(4)在无烟气烟草制品中检出的小分子醛主要是甲醛和乙醛。该方法简单、快速、可靠,适用于无烟气烟草制品中小分子醛的测定。     

烟草中有机氯农药残留标准测定方法的改进

为提高烟草中有机氯农药残留的检测种类和速度,对ISO 4389:2000(GB/T 13596-2004)法进行了改进.即用50%(体积分数)正己烷和50%(体积分数)丙酮混合溶剂代替正己烷作萃取剂,用加速溶剂萃取代替索氏萃取,对萃取温度进行了优化,并采用改进法和ISO 4389:2000法分别检测了国内外65个烟草样品中有机氯农药残留.结果表明:①该法检出10个样品中残留β-硫丹,而GB/T 13596-2004法未检出;②除β-硫丹外,两种方法检出烟草样品中的有机氯农药的种类几乎一样,且测定量之间的差异符合痕量农药测定的变异系数在20%以下的要求;③17个烟叶样品中未检出任何有机氯农药,占所选烟叶样品数的26.2%,其它样品都或多或少地残留有机氯农药;④o,p'-DDT的检出率最高,达到43.1%,所有样品中均未检出狄氏剂和异狄氏剂;⑤国内外卷烟样品中检出的残留的有机氯农药种类分别为47个和43个.其中,进口卷烟中均检出了有机氯农药,且主要为α-硫丹、β-硫丹和o,p'-DDT,而国产卷烟中主要在4个样品中检出了这些农药;⑥国产烟叶样品中残留的有机氯农药种类比进口样品稍多,且都主要是由某些样品中检出,其它样品中残留的有机氯农药的种类较少;⑦所有检测样品中有机氯农药的残留量均低于CORESTA推荐限量.该法萃取自动化程度高,萃取时间(25 min)短,可替代ISO 4389∶2000法进行烟草样品中有机氯农药残留的快速检测.     

基质分散固相萃取-液质联用法测定食用香精香料中的黄曲霉素类真菌毒素

建立了高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)同时测定食用香精中的四种黄曲霉素类真菌毒素的方法。食用香精样品用甲醇-水(84∶16,v/v)萃取,提取液经ODS C18分散固相萃取净化,采用HPLC-MS/MS进行色谱柱分析。待测物标准品在0.1~30μg/L浓度范围内线性关系良好,相关系数r0.991;B1、B2、G1和G2定量限(LOQ)分别为0.28、0.36、0.41和0.22μg/kg,回收率在61.4%~116.9%之间,相对标准偏差(RSD)在4.5%~11.9%之间。结果表明,该方法灵敏度高、选择性强且稳定性好,可用于食用香精中黄曲霉素类真菌毒素的检测。     

烟梗的超临界CO_2流体萃取工艺及萃取物在电子烟中的应用

为开发新型电子烟烟液提取手段并实现烟梗的资源化利用,以超临界CO2流体萃取(SFE)工艺萃取烟梗末的香味物质,采用GC/MS法对萃取物的成分进行分析,并进行了电子烟加香效果评价。结果表明:1最佳萃取工艺条件为:萃取温度120℃,萃取流量5 L/min,萃取时间30 min,萃取压力20 MPa;此条件下烟梗末萃取物的产率为9.9%。2烟梗末样品萃取物经GC/MS分析共鉴定出32种主要成分,其中质量分数较高的2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4H-吡喃-4-酮(DDMP)对电子烟烟气表现出的烘烤香和烟草本香具有重要贡献。3该法所制备的烟梗末萃取物为电子烟烟气赋予了甜的、烘烤的烟草香味,为特征风格电子烟产品的开发提供了潜在的应用价值。     

DART-MS/MS法测定烟草及烟草制品中的烟碱

为实时在线检测烟草及烟草制品中的烟碱,通过优化萃取溶剂种类、萃取溶剂用量、进样速率等参数,建立了基于实时直接分析(DART)新型原位电离技术和质谱(MS)技术测定烟草及烟草制品中烟碱含量(质量分数)的方法。采用该方法测定了5种成品卷烟及5种烟叶样品,并与连续流动法检测结果进行了对比。结果表明:(1)用30 mL超纯水萃取、进样速率为0.6 mm/s时效果较好,20 s即可完成样品检测。(2)方法线性范围为0.01~2.00 mg/mL,R2为0.999 1,回收率为98.5%~102.3%,检出限和定量限分别为6.05和20.17 ng/mL。(3)DART-MS/MS法与连续流动法测定结果相对偏差为0.24%~2.74%。该方法快速、可靠,适用于烟草及烟草制品中烟碱的实时在线检测。     

LC-MS/MS定量分析卷烟中的烟草特有亚硝胺(TSNAs)

烟草特有亚硝胺(TSNAs)是所有烟草特有的成分。传统上采用气相色谱-热能分析仪(GC-TEA)测定卷烟烟丝和烟气中的TSNAs,该法的缺点是纯化步骤多,分析时间长。本法-即LC-MS/MS法采用0.1%AA(乙酸胺)水溶液直接对卷烟烟丝或收集主流烟气的剑桥滤片进行简单的超声萃取,萃取液与乙腈(含氘化的内标物)等体积混合,高速离心,上层清液用带有正离子电子喷雾装置的LC-MS/MS仪进行分析。本法性能稳定,分析的样品数量大,数据可靠,萃取效率及回收率高;仪器检测限比传统分析方法低得多;分析时间短(每个样仅3min左右)。本文给出了烟草中4种特有亚硝胺的LC-MS/MS法的液相操作条件、质谱分析测定参数,TSNAs的仪器最低检测限值、回收率、精密度、定量分析曲线等,还对国内外市场上销售的44种卷烟进行了定量分析测定。      

超高效液相色谱-串联质谱法同时检测鸡蛋和猪肉中9种双酚-二缩水甘油醚类内分泌干扰物

目的 建立可同时检测鸡蛋和猪肉中9种双酚-二缩水甘油醚类（bisphenol-diglycidyl ether, BDGEs）内分泌干扰物的超高效液相色谱-串联质谱法。方法 样品经磷酸盐缓冲液稀释后,用0.1%甲酸乙腈溶液进行提取,然后用正己烷除脂,Oasis PRiME Hydrophilic–Lipophilic Balance (HLB)固相萃取柱净化,在电喷雾电离正离子模式下使用超高效液相色谱-串联质谱仪进行检测,内标法定量。结果 鸡蛋和猪肉样品中9种BDGEs类物质在0.5~100 μg/kg浓度范围内线性关系良好,相关系数（r2）≥0.99。方法的检出限为0.1~0.5 μg/kg,定量限为0.5~1 μg/kg;在定量限、2、10 μg/kg三个添加水平下,鸡蛋和猪肉样品中9种BDGEs类物质的平均回收率为80.16%~110.26%,日内变异系数为2.13%~11.15%,日间变异系数为7.24%~18.62%。采用该方法对28份市售鸡蛋样品进行分析,10批次样品中检出BADGE·2H2O,检出率为35.71%,含量为0.020~6.45 μg/kg。4批次样品中检出BADGE·HCl·H2O,检出率为14.29%,含量为0.26~0.42 μg/kg。结论 本方法具有较高的灵敏度和准确度,适用于动物性食品中9种BDGEs类内分泌干扰物残留量的同时检测和准确定量。     

烟草二氧化碳超临界萃取物的初步研究

初步探索了二氧化碳超临界流体萃取烟草成分的技术参数,采用气相色谱仪和气质联用仪分析了烟草萃取物.结果表明,二氧化碳超临界萃取物以非极性和弱极性化合物为主.另外对上海烟草(集团)公司的4种牌号卷烟产品萃取物的相对定量分析结果表明,"中华"牌卷烟的萃取物含量最高,"双喜"次之,"牡丹"第三,"前门"的最低.     

译文摘辑

TA.1796经改进的烟草多酚物质的萃取—高效液相色谱法。——Snook,M.E.;……,Tob.Int.184(5):111—115,Mar.5,1982(英文)研究了一种利用反相高效液相色谱法来分析烟草多酚的快速定量方法。把烟草—水混合物作超声波处理,可从烤烟样品中定量萃取多酚物质。冰冻干燥过的绿色烟草样品需用甲醇萃取。萃取液中的多酚物质可直接用高效液相色谱法分析。这方法具有重现性,所定量的化合物的相对标准偏差低于     

分析保护剂对烟草香味成分的基质效应补偿

为了解决目前强极性分析保护剂在弱极性溶剂体系中不适用的问题,以V乙腈∶V二氯甲烷=2∶1溶剂为弱极性溶剂体系,分别考察了23种化合物作为分析保护剂对31种香味成分色谱峰峰高和峰形的影响,并与烟草基质下各香味成分的色谱峰进行了对比。通过优化分析保护剂种类、组合及组合浓度,探索合适的分析保护剂组合,并另外选择15种烟草香味成分,对该分析保护剂组合的基质效应补偿效果进行验证。结果表明:(1)合适的分析保护剂组合为苹果酸+1,2-十四碳二醇(浓度均为1 000 mg/L)。(2)在溶剂标准溶液中加入分析保护剂组合后,基质效应补偿效果良好,各香味成分标准曲线的线性得到了较大改善,其斜率及线性相关系数(r2)与基质匹配标准曲线基本一致。(3)加入分析保护剂可以补偿烟草香味成分GC-MS分析中存在的基质效应。     

液相色谱-串联质谱法测定烟草制品中的羰基化合物

建立了测定烟草制品中8种羰基化合物的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)方法。以d3-甲醛-2, 4-二硝基苯腙为内标,样品经乙腈萃取后用DNPH将其衍生化反应、过0.45μm有机相滤膜后直接进行LC-MS/MS分析。结果表明:8种羰基化合物在1～80 ng/m L范围内,线性相关系数均≥0.999 0, 3个加标水平的回收率在92.1%～96.3%之间,相对标准偏差(RSD)为2.3%～4.9%。方法的检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.14～0.3μg/g (S/N=3)和0.5～1.0μg/g (S/N=10)。该方法准确、灵敏,适合用于烟草样品中羰基化合物的测定。     

高效液相色谱-电喷雾串联三重四级杆质谱法测定棉籽粕中速灭威残留

采用三重四级杆串联质谱法测定棉籽粕中的农药速灭威,样品经丙酮萃取,用固相萃取柱净化后注入液相色谱串联质谱仪。该方法在(20～200) ng/ml范围内线性良好,检出限为0.1 mg/kg,定量限为0.2 mg/kg,精密度良好,对照品溶液和样品溶液放置8 h内稳定,方法平均回收率为95.23%。本方法灵敏、稳定,适用于速灭威的快速检测。     

固相萃取-气相色谱串联质谱法检测牛奶中41种农药残留

目的 建立固相萃取-气相色谱串联质谱法（SPE-GC-MS/MS）同时测定牛奶中41种农药残留分析方法。方法 采用固相萃取方法对样品进行前处理。样品经乙腈提取、盐析后,提取液经Captiva EMR-Lipid固相萃取柱净化后上机测定。用气相色谱-三重四极杆串联质谱仪进行多农残检测。结果 41种农药在50～1000 ng/ml之间呈良好的线性关系,相关系数r均大于0.99。在0.02,0.1,0.2 mg/kg加标水平下,41种农药的平均回收率为60.6%～110.6%,相对标准偏差（RSD）为1.3%～16.6%(n=6)。结论 该方法选择性好,操作简单安全,快速准确,适用于牛奶中多种农药残留的测定。