13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10),9(11)-四烯-17β-醇的硼氢化氧化

13β-乙基-3-甲氧基-甾-1,3,5(10),9(11)-四烯-17β-醇(Ⅰ)经硼氢化氧化,除主要产物112α-羟基物(Ⅱ)外,还分离得到11β-羟基物(Ⅲ),9β-氢-11α-轻基物(Ⅳ),9α-羟基物(Ⅴ)和9α-羟基物(Ⅵ)。(Ⅳ),(Ⅴ)和(Ⅵ)为新化合物。     

11β-14-(N,N-二甲胺基)苯基Ⅰ-17α-羟基-17β-(3-羟基丙基)-13α-甲基-△~(4,9)-雌甾二烯-3-酮的合成

11β-[4-(N,N-二甲胺基)苯基]-17α-羟基-17β-(3-羟基丙基)-13α-甲基-△~(4,9)-雌甾二烯-3-酮(ZK98299)是一新的选择性孕酮受体拮抗剂,它能阻断孕酮受体,导致孕酮水平下降,不需加前列腺素,抗糖皮质激素活性仅为Ru-486的10%,且扩宫颈作用优于Ru-486,目前     

3-碘-苯并吡喃-4-酮与2,4-戊二酮的反应

３ 碘 苯并吡喃 ４ 酮与２，４ 戊二酮发生Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，合成了３ （２，４ 戊二酮基） 苯并吡喃 ４ 酮．化合物的结构经元素分析、核磁共振、红外光谱和质谱予以证实．     

3β-羟基-5,16-孕甾双稀-20-酮醋酸酯环氧化反应的研究

我们对3β-羟基-5,16-孕甾双烯-20-酮醋酸酯的(Ⅰ)环氧化反应进行了研究。当将氢氧化钠加入(Ⅰ)的甲醇溶液中时,在生成水解产物3β-羟基-5,16-孕甾双烯-20-酮(Ⅱ)的同时得到甲基化副产物3β-羟基-16α-甲氧基-5-孕甾烯-20-酮(Ⅲ)°(Ⅲ)和(Ⅱ)可互相转化。16α,17α-环氧化物的收率和质量受(Ⅲ)生成的影响,与pH值和反应时间相关。(Ⅲ)和(Ⅱ)的结构经元素分析、~1HNMR、IR和MS的测定而确证。     

抗生育化合物17β-羟基-7α-甲基-5-雌烯-3-酮-17-乙酸酯和17β-羟基-7α-甲基-4-雌烯-3-酮的合成

以19-羟基-4-雄烯-3,17-二酮(Ⅲ)为原料,制备出17β-羟基-4,6-雌二烯-3-酮(ⅩⅢ)及其17-乙酸酯(Ⅷ)。Ⅷ和ⅩⅢ分别与二甲基铜锂试剂经1,6-共轭加成反应合成了抗生育化合物17β-羟基-7α-甲基-5-雌烯-3-酮-17-乙酸酯(Ⅰ)和17β-羟基-7α-甲基-4-雌烯-3-酮(Ⅱb)。     

4-烯-3-酮甾体化合物17β,19位羟基的Jones试剂氧化反应研究

Jones试剂(26.72 g铬酐溶于含有23 ml浓硫酸的水溶液中,用水稀释到100 ml)可将仲醇氧化为酮,伯醇氧化为羧酸。作者在用Jones试剂氧化化合物(1c)以获得化合物(2b)时,意外地发现主产物是化合物(2c)。鉴于这一异常反应的出现,我们对具有4-烯-3~-酮结构的甾体化合物17β,19位羟基Jones试剂氧化产物作了研究。 用Jones试剂氧化化合物(1a)或(1b),分别得到     

17β-羟基-7α-甲基-4-雌烯-3-酮衍生物的生物活性研究

通过研究17β-羟基-7α-甲基-4-雌烯-3-酮(Ⅱ)的一系列衍生物的孕酮受体亲和力及人蜕膜细胞抑制活性和大鼠抗着床活性,结果表明,4,17β-二羟基-7α-甲基-4-雌烯-3-酮(Ⅲ)的活性均属最佳,其孕酮受体结合率为R 5020的80.64％,抗着床100％有效剂量为0.02mg/kg。其它生物活性实验表明,在6mg/kg剂量下,Ⅲ对大鼠的抗早孕有效率达到100％;在小鼠子宫增重实验中,Ⅲ的雌激素活性约为雌二醇的四分之一。     

东莨菪碱和△~9-四氢大麻酚对家兔呼吸和血压的影响

本文报道静脉注射东莨菪碱4mg/kg和⊿~9-四氢大麻酚(⊿~9-THC)3mg/kg对家兔呼吸和血压的影响。东莨菪碱对麻醉家兔有兴奋“静态”通气、抑制对C0_2反应性的效应,而对心率及血压无明显影响。⊿~9-THC对清醒家兔及麻醉家兔均有抑制呼吸及降低血压的效应。这种抑制效应在麻醉家兔更为剧烈,有时可致死亡。肾上腺素可部分纠正⊿~9-THC的降压效应。东莨菪碱和⊿~9-THC合用时,⊿~9-THC的作用掩盖了东莨菪碱的作用,即东莨菪碱不能拮抗⊿~9-THC抑制通气和降低血压的效应。实验中还见到了⊿~9-THC的快速耐药性现象。     

△9-四氢大麻酚加强电针镇痛的实验研究

作者观察9-四氢大麻酚(9-THC)的镇痛作用及对电针镇痛的影响。实验用钾离子测痛法,分别给家兔g-THC iv 0.1Mg/kg、0.25mg/kg、0.5mg/kg和1mg/kg后,镇痛作用逐步增加。0.1 mg/kg9-THC iv与电针联合使用后镇痛作用可以得到加强,此时脑脊液(CSF)中亮啡肽样免疫活性物质(LEK-LIS)显著高于单给电针或⊿9-THC,提示:⊿9-THC增强电针的镇痛作用可能与脑内阿片样物质释放有关。     

7取代雌甾化合物的关键中间体17β-乙酰氧基-雌甾-4,6-双烯-3-酮的制备

以１９－去甲睾丸素为原料,经两步得到１７β－乙酰氧基－雌甾－４,６－双烯－３－酮,两步收率达５７％。     

雌甾-3-甲氧基-2，5（10）-二烯-17-酮的合成研究

目的：研究雌甾-3-甲氧基-2,5（10）-二烯-17-酮（B）的最佳合成工艺。方法：以雌甾-3-甲氧基-2,5（10）-二烯-17-醇（A）为原料,分别运用沃氏氧化、活性二氧化锰和Collins试剂为氧化剂对其进行氧化反应,以得到标题化合物,并比较三种合成方法。结果与讨论：在以雌甾-3-甲氧基-2,5（10）-二烯-17-醇（A）为原料合成标题化合物的方法中,以沃氏氧化为最佳。     

11β-【4-(N,N-二甲氨基)苯基】-17α-(丙炔-1)Δ-~(4.9)一雌甾二烯-17β-羟-3-酮(RU-486)的合成

抗旱孕药物的研究对计划生育具有重要意义。Jean G T等合成了系列11-β取代19去甲基孕激素类化合物,发现11β-[4-(N,N—二甲氨基)苯基]-17α-(丙炔-1)-Δ~(4,9)-雌甾二烯-17β-羟-3-酮具有抗旱孕的活性(简称RU-486)。它是一种结构新型的抗早孕药,具有终止娠妊的作用。药理学研究表明RU-486与孕激素受体有较强的亲和力,能阻     

锰(II)-戊二酮多环配合物的合成与光漂白性能

1,3 丙酮二羧酸二甲酯与吡啶 2 甲醛、甲醛、甲胺经Mannich反应生成了一种含戊二酮单元的刚性多环化合物2,4 二(2 吡啶基) 3,7 二氮杂双环［3.3.1］壬烷 N,N 二甲基 1,5 二甲酸甲酯,其结构经1H NMR和MS表征。该化合物为配体与锰(II)离子络合,反应得到一种锰(II)配合物,通过紫外吸收光谱表明,锰(II)配合物在233~286 nm范围内有较强的吸收,最大吸收峰为258 nm;光漂白测试的结果表明,锰(II)配合物与洗涤剂的质量比为0.1%~0.3%时,在10~30 °C的温度范围内经洗涤和光照,可去除棉布上的红墨水污渍。     

乙烯直接氧化制取乙二醇酯的研究 Ⅱ.反应—萃取过程的探讨

为节约石油资源,提高乙烯加工效率,世界各国近十年来都纷纷对乙二醇合成方法予以探讨。其中受到重视的方法之一是乙烯直接制备乙二醇酯法,我们对此法进行了研究。由于直接法回收催化剂和溶剂循环要求大量能耗,本文主要是探索新的反应—萃取系统,从而使能耗降低。     

4-醋酸汞雌酚酮(4-ME_1)对2.75Gy照射狗的防治作用

4-醋酸汞雌酚酮(4-ME_1)对受~(60)Coγ射线2.75Gy照射狗的防治效价是甾体雌激素类中较高者之一。预防组中以照射前2天肌内注射4-ME_1 15mg的效果最好,5只狗30天内全部活存。治疗组中以照后6和48小时两次肌内注射效果最好,提高活存率54.4％(9/15)。而且临床症状比对照组轻,死亡动物存活时间长,白细胞计数较高。     

3—甲基吡啶气相催化氨氧化的反应动力学(下)

三、反应参数的考察对于反应进行化学动力学研究,在指导生产实践方面是可以发挥其应有作用的.其中之一是可以在有限的实验数据基础上得出反应的动力学方程式。有了动力学方程式之后,即可用之于对诸如温度、物料组成、停留时间等影响转化率的各参数进行广泛的考察.这可以节     

盐酸戊乙奎醚上调β抑制蛋白-1与M3受体的关系研究

目的 探讨在脂多糖(LPS)致肺微血管内皮损伤中盐酸戊乙奎醚(PHC)上调β抑制蛋白-1(β-arrestin-1)的作用与M3受体的关系.方法 M3 shRNA转染肺微血管内皮细胞和正常肺微血管内皮细胞,分为LPS组(A)、盐酸戊乙奎醚+LPS组(B)、LPS+ M3 shRNA转染组(C)乖盐酸戊乙奎醚+LPS+ M3 shRNA转染组(D),激光共聚焦观察细胞骨架变化,检测细胞上清液中乳酸脱氢酶(LDH)水平,免疫荧光化学法检测血管内皮细胞黏附分子-1(VCAM-1)蛋白表达,Western blot法和实时定量PCR法检测β-arrestin-1表达.结果 与A组、C组比较,B组、D组肌动蛋白骨架排列整齐,LDH水平和VCAM-1蛋白表达降低,β-arrestin-1表达升高;与A组、B组相比较,C组、D组肌动蛋白骨架排列整齐,LDH水平和VCAM-1蛋白表达降低,β-arrestin-1表达无明显改变.结论 沉默M3受体有助于降低脂多糖诱导的肺微血管内皮细胞损伤.但盐酸戊乙奎醚上调β-arrestin-1的作用与M3受体是否存在无必然联系.     

3-甲基吡啶气相催化氨氧化的反应动力学(上)

3-甲基吡啶在适当催化剂存在下,用空气氧化可以制取菸酸.但是这一过程所得菸酸收率不高。气相催化氨氧化是一个新发展起来的过程,在这个过程中是把氧化与氨解两个过程结合了起来.3-甲基吡啶在气相催化氨氧化过程中可以转变成3-氰基吡啶,后者再经催化水解可以定量地生成菸酰胺,也可以用碱水解而定量地转     

2-特戊酰氨基-5-氨基-6-甲基-4(3H)-嘧啶酮的合成

5-取代嘧啶及其衍生物是一类重要的芳香杂环化合物,具有抗肿瘤、抗病毒及抗菌等生物活性,几十年来一直是有机化学与药物化学研究的重要领域,本课题组在这方面也取得了一些进展.我们的研究表明,2-特戊酰氨基-氨基-5-甲基-4(3H)-嘧啶酮(4)是合成二氢叶酸还原酶抑制剂、蛋氨酸合成酶抑制剂及HIV-1逆转录酶抑制剂的重要中间体和生物活性评价参比化合物.但迄今为止,尚未见有关化合物4的合成报道.因此,寻找方便适用的化合物4的合成方法,对于我们目前正在进行的研究以及与其结构类似化合物的合成工作至关重要.