5种不同畜禽肉中脂肪酸组成和脂质差异分析

目的 基于超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱法(ultraperformanceliquidchromatographyquadrupole time-of-flight mass spectrometry, UPLC-QTOF/MS)和脂质组学分析技术分析不同畜禽肉中脂肪酸和脂质组成差异。方法 样品经脂肪提取、皂化和萃取后采用C8柱分离,以水+甲醇(9:1, V:V)和乙腈+甲醇+异丙醇(2:3:5,V:V:V)为流动相进行梯度洗脱,经UPLC-QTOF/MS定性分析,总脂肪酸外标法定量,脂质面积百分比半定量,并结合主成分分析(principalcomponentanalysis,PCA)和偏最小二乘法判别(partialleastsquares discriminant analysis, PLS-DA)等统计学手段,实现脂质差异分析。结果 该方法可对38种脂肪酸进行准确定性与定量;检出限范围在0.050～1.000μg/g,定量限范围在0.125～2.500μg/g,线性相关系数(r2)均大于0.99;以亚油酸-13C18为模型进行准确性评价,加标回收率范围为93%～104%,相...     

基于液相色谱-四极杆飞行时间质谱法探究毒死蜱光降解行为

目的 根据农药的光解反应原理,建立一套毒死蜱的光降解模型,探究其光降解速率规律,同时对其降解产物进行物质鉴定。方法 利用液相色谱-四极杆飞行时间质谱法对毒死蜱溶液在紫外灯和氙灯照射下的降解行为进行研究,并对其降解产物进行鉴定。结果 10 mg/L毒死蜱在紫外灯照射下降解半衰期为5.35 h,在氙灯照射下降解半衰期为19.01h;毒死蜱的降解速率随温度升高不断加快,在到达40℃以后速率不再上升,同时毒死蜱光解速率随浓度的升高而降低。结论 毒死蜱的光降解符合一级动力学规律,光降解速率次序为紫外灯>氙灯,降解产物包括2-甲氧基-3,5,6-三氯吡啶、3,5,6-三氯吡啶-2-醇等。该研究可为评估毒死蜱对环境的生态毒性提供重要理论支撑。     

高效液相色谱-飞行时间质谱测定白酒中甜蜜素

为建立高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法(HPLC-Q-TOF/MS)测定白酒中甜蜜素的分析方法,试验详细优化了色谱质谱条件以及样品提取和净化条件。在该条件下,以高分辨多反应监测(MRM HR)模式扫描,外标法定量,实现了白酒中甜蜜素的精确定量分析。结果表明:甜蜜素在0~100 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数r=0.9996。方法定量限为0.1 mg/kg,在3个添加水平下回收率为92.2%~98.9%,相对标准偏差(RSD)为2.6%~5.8%(n=6)。该方法简单、灵敏、准确性高、稳定性好,适用于白酒中甜蜜素的测定。     

中华草龟内脏油的水酶法提取及其不同部位脂质组成分析

采用单因素实验对水酶法提取中华草龟内脏油工艺进行优化,采用气相色谱-质谱联用（GC-MS）和超高效液相色谱-电喷雾电离-四极杆时间质谱法（UPLC-ESI-Q-TOF-MS）分析中华草龟内脏、脂肪块、卵、肌肉脂质的脂肪酸组成、脂质组成。结果表明,水酶法提取中华草龟内脏油最优工艺条件为使用碱性蛋白酶、酶解时间0.5 h、酶添加量（以内脏粉质量计）0.5%、酶解温度55 ℃、pH 7、料液比1∶ 4,在此条件下提油率为（66.56±1.25）%。中华草龟4个部位脂质中检出包括异构体在内的16种脂肪酸,检出139种脂质成分,主要为甘三酯,还有少量的磷脂、鞘磷脂和甘二酯。主成分分析表明,脂肪块和内脏中的脂质成分相似,而与卵、肌肉中脂质组成有较大差异。综上,中华草龟脂质具有作为食用油脂开发的潜力。     

基于脂质组学法对母乳、牛乳及羊乳脂质的差异分析

基于超高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱技术对母乳、牛乳及羊乳的全脂质组分进行定量分析。通过分析共检出17种磷脂酰胆碱(phosphatidylcholines,PC)、11种神经酰胺(ceramide,Cer)、15种鞘磷脂(sphingomyelin,SM)、3种己糖苷神经酰胺(hexosylceramides,HexCer)、32种甘油二脂(diglyceride,DG)和2 5种甘油三酯(triglyceride, TG)。母乳与牛乳有3 6种存在显著差异的脂质,与羊乳有1 4种(P<0.05)。结果表明,母乳极性脂含量(1 462.99μg/mL)显著低于羊乳而高于牛乳(P<0.05),且母乳及牛乳遵循SM>Cer>PC>HexCer分布,羊乳则是Cer>SM>HexCer>PC。母乳与牛乳间存在显著差异的极性脂质主要为SM,其中SM(d14∶0/20∶0)和SM(d15∶0/24∶1)在母乳(15.90μg/mL和16.55μg/mL)中显著高于牛乳(P<0.05),而羊乳与母乳间除PC(26∶0/0∶0)外,不存在其他...     

液相色谱-四极杆飞行时间质谱法对保健食品中30种降糖类非法添加化合物的快速定性检测

目的：建立液相色谱-四极杆飞行时间质谱法对保健食品中30种降糖类非法添加化合物的快速定性检测方法。方法：样品经甲醇超声提取后,采用Agilent Poroshell 120 EC-C18(150 mm×3.0 mm,2.7μm)色谱柱,10 mmol·L^-1甲酸铵的0.1%(v/v)甲酸溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱。30种化合物采用电喷雾离子化正离子检测模式进行分析,建立30种化合物的分子式、一级精确质量、二级碎片离子以及保留时间在内的质谱数据库;在全离子扫描模式下,通过化合物的色谱保留时间、精确质量数、同位素分布和丰度比等信息进行定性匹配;在Target MS/MS模式下,通过二级碎片离子匹配进一步确证,同时以分子离子峰的峰面积定量,实现保健食品中多目标化合物的快速定性定量筛查。结果：该方法能同时实现30种降糖类化学物的快速定性筛查确证,30种化合物在各自的浓度范围内线性良好(r²> 0.99),检出限为5～20 ng·mL^-1。在50 ng·mL^-1、100 ng·mL^-1     

QuEChERS-HPLC-Q-TOF/MS快速筛查蔬菜中32种农药残留

建立了QuEChERS-高效液相色谱-四极杆-飞行时间质谱法用于蔬菜中32种农药残留的快速筛查与确证分析方法。乙睛为提取剂,氯化钠盐析,C18和PSA为净化剂,电喷雾正离子扫描。通过TOF MS-IDA-MS/MS扫描模式,一次采集即可同时获得农药分子的一级精确质量数和二级质谱图信息。在线性范围内32种化合物线性关系良好,相关系数均大于0.9990,在三个加标水平(1,4和20 LOQ)下的平均回收率为70.41%~103.1%,相对标准偏差为1.2%~11.2%,方法检出限LOD为0.3~1.3μg/kg,定量限LOQ为1.0~4.0μg/kg。与国标相比,大大缩短前处理时间;此外,该方法中吡虫啉、虫酰肼等9种农药的方法检出限得到了有效降低;除乙霉威和嘧菌酯回收率略低,其它30种农药回收率均无明显差别。该方法简单快速、高效准确、灵敏度高,能够快速筛查和分析蔬菜中残留农药。     

液相色谱-四极杆飞行时间质谱法同时测定 动物源性食品中的5种抗病毒类药物

目的建立同时测定动物源性食品中金刚烷胺、金刚乙胺、美金刚、奥司他韦和吗啉胍5种抗病毒类药物残留的液相色谱-四极杆飞行时间质谱(1iquid chromatography-quadrupole-time-of-flight mass spectrometry,HPLC-Q-TOF-MS)分析方法。方法样品经醋酸铵缓冲溶液与乙腈提取,采用QuEChERS方法前处理,经C_(18)粉、无水硫酸镁净化。HPLC采用Agilent Eclipse XDB-C_(18)柱进行分离,采用电喷雾正离子模式(electrospray ionization,ESI+)进行Q-TOF-MS检测,以分子离子精确质量数提取色谱峰面积进行定量。建立5种抗病毒药物的质谱数据库,并通过碎片离子的精确质量数推测碎片结构。结果猪肉、鸡肉、鱼肉、牛奶中吗啉胍的定量限为5~20μg/kg,金刚烷胺、金刚乙胺、美金刚、奥司他韦的定量限为0.5~1μg/kg,所有化合物线性相关系数r0.99。在低、中、高3个加标水平下,化合物回收率在72.5%~115.5%之间,相对标准偏差在1.2%~9.6%之间(n=6)。结论该方法操作简单、高效,可适用于动物源性食品中5种抗病毒药物残留的检测。     

基于串联质谱法和主成分分析的二糖糖苷键的鉴定分析

目的 采用高效液相色谱-四极杆飞行时间串联质谱法(high performance liquid chromatography-quadrupole time of flight tandem mass spectrometry, HPLC-Q-TOF-MS/MS)结合主成分分析(principal component analysis, PCA)揭示不同糖苷键二糖的质谱裂解特征, 以用于实际样品中二糖糖苷键的鉴定。方法 采用HPLC-Q-TOF-MS/MS 对含有不同糖苷键的二糖标准品进行检测, 采集二糖标准品的 MS/MS 谱图中离子峰数据, 采用PCA建立二糖糖苷键的预测模型,并将该模型用于实际低聚半乳糖样品中二糖糖苷键的鉴定分析。结果 PCA结果显示第二主成分(PC2)可区分α和β构型二糖,α构型二糖相比β构型二糖具有较高的[C₁₂H₂₂O₁₁+Na-C₆H₁₀O₅]⁺(m/z 203),以糖苷键裂解为主;第一主成分(PC1)...     

盐制女贞子化学成分的UPLC-Q/TOF MS鉴定研究

采用超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱（UPLC-Q/TOF MS）技术对盐制前后不同形状女贞子的化学成分进行分析,并探讨差异性成分之间的变化规律。采用高效液相色谱法条件：Sharpsil-H C18色谱柱（250 mm×4.6 mm,5 μm）,流动相为乙腈-0.1%甲酸水溶液梯度洗脱,柱温25 ℃;流速1 mL/min;进样量5 μL。质谱条件：AB Sciex Triple TOF 5600高分辨串联质谱仪,ESI离子源,正离子与负离子模式下扫描。通过正、负离子质谱信息及元素组成分析,在女贞子肾形生品、肾形盐制品、圆形生品、圆形盐制品的潜在离子中,分别推定出19、21、28、24个化合物。通过UPLC-Q/TOF MS技术,为不同形状的女贞子盐制前后的化学成分分析建立了灵敏度高、分离度高和分析速度快的分析方法,也证明了不同形状的女贞子存在差异性成分,经盐制后成分也存在变化,为后续质量控制和药理研究提供研究基础。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定禽蛋中 苏丹红的残留量

目的建立禽蛋中苏丹红Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ染料残留的液相色谱-串联质谱的检测方法。方法禽蛋样品中的苏丹红经溶解、冷冻离心及过滤提取纯化,经ZorbaxSB-C_(18)(2.1 mm×50 mm, 3.5μm)色谱柱,以乙腈和0.2%的甲酸水溶液为流动相进行等度洗脱,温度为35℃,流速为0.2mL/min,外标法定量。结果在1～50μg/kg的浓度范围内,线性关系良好(r0.99),样品中的检出限0.5μg/kg,分析时间仅为5 min,加标回收率为69.5%～108.2%,相对标准偏差为1.6%～17.5%。结论该方法准确、快速、灵敏度高,适用于禽蛋中苏丹红染料的测定。     

山东省玉米真菌毒素污染状况调查及分析

为掌握山东省玉米的真菌毒素污染状况,评估污染带来的安全风险,为加强真菌毒素污染防控提供依据,采集了山东省玉米主产县2013年~2014年收获和储藏的玉米样品共520批次,采用液相色谱—飞行时间质谱联用仪(UPLC-Q-TOF)方法检测了玉米中黄曲霉毒素(AFB_1、AFB_2、AFG_1、AFG_2)、伏马毒素(FB_1、FB_2、FB_3)、呕吐毒素(DON)和玉米赤霉烯酮(ZEN)的污染水平。结果表明,AFB1、AFB2、AFG1在玉米中检出率分别为18.08%、7.88%、0.77%,平均含量分别为7.62、0.60、0.05μg/kg;FB1、FB2、FB3检出率分别为92.50%、88.08%、83.85%,平均含量分别为1 798.69、531.83、197.71μg/kg;DON检出率为26.35%,平均含量为240.44μg/kg;ZEN检出率为14.62%,平均含量为74.90μg/kg;AFG2未检出。调查结果还表明,伏马毒素在所测样品中污染最为严重,超标率达33.46%;单一样品受多种毒素混合污染的情况较严重。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定禽蛋类中4种四环素类抗生素残留量

目的 建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)测定禽蛋类中4种四环素类(tetracyclines, TCs)抗生素残留量的分析方法。方法 样品经含50 μg/mL蛋白酶K—0.1 mol/L EDTA-Na2溶液提取, Prime HLB固相萃取小柱净化, 洗脱液用氮气吹至近干, 用含甲醇和0.1%甲酸水(4+6)溶液溶解, 采用多反应监测正离子模式, 定性和定量测定禽蛋类中的四环素、土霉素、金霉素、强力霉素等4种四环素类抗生素。结果 4种四环素类抗生素在5~200 μg/L范围内呈现良好的线性关系, 相关系数均大于0.999; 方法的检出限为0.3 μg/kg, 定量限为1.0 μg/kg; 添加水平为20.0~200 μg/kg时, 平均回收率为80.5%~124%, 相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)为0.89%~ 6.8%。结论 该方法简单、快捷, 可作为禽蛋类中四环素类抗生素的检测方法。     

UPLC-MS/MS检测鸡蛋中胆酸及其衍生物

目的：建立式固相萃取结合超高效液相色谱—串联质谱法（UPLC-MS/MS）检测鸡蛋中胆酸、去氧胆酸和去氢胆酸的方法。方法：样品经甲醇提取,PRiME HLB净化后,经C₁₈色谱柱（100 mm×2.1 mm,3.0 μm） 分离,甲醇—0.1%氨水溶液（体积分数）为流动相,梯度洗脱,负离子扫描和选择反应监测模式（SRM） 检测,外标法定量。结果：胆酸（CA）、去氧胆酸（DCA）、去氢胆酸（DHCA）在0.5~500.0 ng/mL质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数＞0.999。CA、DCA和DHCA的检出限为1.0 μg/kg,定量限为3.3 μg/kg。在加标水平为1~10 μg/kg,CA、DCA和DHCA加标回收率为93.7%~102.5%,RSD为1.8%~9.2%。对随机抽取的30 批次鸡蛋进行检测,28批次样品检出胆酸。结论：该方法快速,灵敏度和准确度高,可作为鸡蛋中胆酸类药物及其衍生物的检测方法。     

高效液相色谱-离子阱-飞行时间质谱法定性分析蜂蜜中的黄酮类未知物

目的 建立高效液相色谱-离子阱-飞行时间串联质谱法(high performance liquid chromatography-ion trap-time of flight tandem mass spectrometry, HPLC-MS-IT-TOF)定性分析蜂蜜中的未知黄酮类物质的分析方法。方法 通过查阅相关资料, 推断该未知物可能是黄酮类物质, 用质谱检测可知与其他干扰物质是否分离。在确定干扰物质与未知黄酮进行分离后, 可以得到未知黄酮类物质的分子离子峰和三级质谱碎片, 根据碎片离子, 推导出了裂解途径, 并使用分子式软件预测了未知黄酮类物质的分子式。结果 综合实验结果, 最后定性了蜂蜜中的未知黄酮类物质为“短叶松素”, 其分子式为C15H12O5。用超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)将黄酮类未知物质与短叶松素标准品的保留时间、离子对m/z 271.06＞253.10和m/z 271.06＞191.00及离子比率进行比对, 确证定性结果是准确的。结论 本实验为蜂蜜中黄酮类未知物定性提供了一个有效的思路和方法。     

不同品种鲜蛋品质差异分析

目的探究褐壳蛋、粉壳蛋和白壳蛋3种类型鸡蛋的品质差异以及对于蛋粉加工的潜在影响。方法选用京红1号、京粉1号和京白1号所产的褐壳蛋、粉壳蛋和白壳蛋作为试验对象,对37周龄和51周龄蛋鸡所产3种类型鸡蛋的蛋品质进行分析比较。结果 37周龄和51周龄的白壳蛋蛋壳厚度、蛋壳比例和蛋壳强度均显著低于其他2个类型鸡蛋(P0.05);37周龄时3种类型鸡蛋的蛋黄水分含量没有显著性差异(P0.05);白壳蛋蛋清水分含量以及总水分含量均较其他2个类型鸡蛋要低。37周龄时褐壳蛋的蛋黄蛋白质和脂肪含量均显著高于其他2个品种,白壳蛋次之,粉壳蛋最低。37周龄时白壳蛋的蛋清蛋白质含量显著低于其他2个品种。由于蛋清中脂肪含量极少,本试验不予考虑。结论褐壳蛋加工成蛋粉后具有更好的营养价值,而白壳蛋可以提高蛋粉加工的产量。     

分散固相萃取-液相色谱-串联质谱法同时测定鸡蛋中7种抗病毒类药物和利巴韦林代谢物残留量

目的 建立液相色谱-串联质谱法同时测定鸡蛋中7种抗病毒类药物和利巴韦林代谢物1H-1,2,4-三氮唑-3-甲酰胺(1H-1,2,4-triazole-3-formamide, TCONH2)残留量的分析方法。方法 匀质后的鸡蛋样品用1%乙酸乙腈提取,提取液用N-丙基乙二胺(primary secondary amine, PSA)和C₁₈填料进行净化,净化液吹干复溶后进行上机测定,选用ZORBAX SB-Aq色谱柱(100 mm×3.0 mm, 1.8μm),以0.1%甲酸溶液和甲醇作为流动相进行梯度洗脱,8种化合物在正离子模式下进行监测,内标法定量。结果 8种化合物在各自浓度范围内呈良好线性关系,相关系数(r²)均高于0.9970,方法检出限和定量限分别在0.03～1.50μg/kg和0.10～5.00μg/kg范围之间。8种化合物在低、中和高3档添加浓度水平下平均添加回收率在94.8%～108.0%之间,批内相对标准偏差为1.8%～8.2%,批间相对标准偏差为3.1%～5.6%。结论 该方法简单、准确、灵敏度好,适用于鸡蛋样品中抗病毒类药...     

固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定禽蛋中的67种禁用药物

目的 建立固相萃取-超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱法(solid phase extraction-ultra performance liquid chromatography-triple quadrupole-tandem mass spectrometry, SPE-UPLC-QqQ-MS/MS)测定禽蛋中的67种禁用药物残留的分析方法。方法 样品用Mcllvaine-Na₂EDTA缓冲溶液提取,加入钨酸钠沉淀蛋白,经Anavo HLB固相萃取柱净化后采用ACQUITY UPLC HSS T3柱(100 mm×2.1 mm, 1.8μm)分离,正离子模式以0.1%甲酸水溶液-甲醇为流动相、负离子模式以水-乙腈为流动相进行梯度洗脱,在UPLC-QqQ-MS/MS多反应监测模式下进行定性定量分析,同位素内标法或基质匹配外标法定量。结果 67种禁用药物在0.1～100.0μg/kg范围内均呈现良好的线性关系,相关系数r²≥0.99,方法的定量限范围为0.1～0.5μg/kg。平均加标回收率为56.3%～110.1%,相对标准偏差为1.5...     

QuEChERS结合液相色谱串联质谱法同时测定鸡蛋中氟虫腈与氯霉素等7种农兽药残留

目的建立液相色谱-串联质谱法测定鸡蛋中氟虫腈与氯霉素等7种农兽药残留的分析方法。方法样品经乙腈提取,QuEChERS法进一步净化,离心后取上清液用氮气吹至近干,残渣用初始流动相溶解。用5 mmol/L乙酸铵溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱,Poroshell 120 EC-C_(18)色谱柱进行色谱分离,使用电子喷雾离子源(electron spray ionization,ESI-)和选择反应监测(selected reaction monitoring,SRM)模式测定,初始流动相配制标准曲线,外标法定量。结果本方法在8 min内完成7种目标化合物的分离分析。7种农兽药在1～50μg/L范围内具有较好的线性关系,相关系数均r~2大于0.996。回收率在82.7%～117.8%之间,相对标准偏差小于9.9%(n=6)。结论该方法样品前处理简单、效率高、灵敏、可靠、适用测定鸡蛋中氟虫腈与氯霉素等7种农兽药残留。     

Ovomucin content and composition in chicken eggs with different interior quality

Egg albumen ovomucin distribution and composition were studied in fresh eggs with relatively low or high internal quality as indicated by Haugh unit (HU) values. Egg HU had been altered as a result of genetic selection (mean all eggs: 87 vs 73 HU) or by feeding vanadium (V) to hens (mean all eggs: 91 vs 80 HU). In both altered HU conditions, eggs with low HU values yielded significantly less water-insoluble ovomucin from the thick albumen than eggs with high HU values, whereas the yield of ovomucin from thin albumen did not differ. The amount of ovomucin differed between eggs with high or low HU values as a result of feeding V, but the composition of ovomucin from the thick albumen was not affected. This was confirmed by SDS-PAGE gels, carbohydrate contents, and amino acid contents. When HU values were different as a result of genetics, ovomucin was affected differently. The total amount of ovomucin isolated from the thick albumen of the eggs with high HU was much higher than the amount isolated from the low HU thick albumen. The composition of the ovomucin was also different. SDS-PAGE gels showed a greater proportion of the highly glycosylated β-subunit in the ovomucin from the low HU eggs. Carbohydrate analyses showed higher concentrations of sialic acids, hexoses and hexosamines in the ovomucin from the low HU eggs. The only difference between the ovomucins in the amino acid content was that isoleucine was slightly higher in the high HU ovomucin. © 1999 Society of Chemical Industry