基质辅助激光解吸电离-傅里叶变换离子回旋共振质谱法快速测定蔬菜中百草枯与敌草快

该文基于基质辅助激光解吸电离-傅里叶变换离子回旋共振质谱技术(MALDI-FTICR-MS)建立了冬瓜、黄瓜、小白菜、上海青、韭菜、芹菜和生菜共7种蔬菜中百草枯和敌草快的快速测定方法。研究对比了低浓度2,5-二羟基苯甲酸(2,5-DHB)和α-氰基-4-羟基肉桂酸(CHCA)两种MALDI基质对百草枯和敌草快响应的影响,同时考察了不同浓度CHCA分别与纯标准溶液和样品基质标准溶液等比例混合点样后的分析结果,并优化了样品提取条件。最优的前处理方法为：蔬菜样品匀浆后采用含1%甲酸的乙腈溶液快速超声提取,提取液与2 g/L CHCA溶液混合后直接进样分析。结果表明,不同浓度CHCA作MALDI基质对不同样品基质中百草枯和敌草快的离子化效率影响较大,当CHCA为2 g/L时,纯标液和样品基质配制的标液响应相近,更适用于检测方法的建立。百草枯和敌草快在2~200 μg/L质量浓度范围内线性良好,相关系数(r)为0.997 2~0.999 6;在7种蔬菜基质中的方法检出限分别为1.0~1.5 μg/kg和5.0~7.5 μg/kg,定量下限分别为3.0~4.5 μg/kg和15~23 μg/kg;百草枯的回收率为73.0%~109%,相对标准偏差(RSD)为1.0%~8.2%;敌草快的回收率为81.7%~117%,RSD为1.0%~7.0%;该方法可在30 min内获得分析结果,具有分析速度快、灵敏度高、结果稳定可靠、所需溶剂用量少、操作简单等特点,可用于蔬菜中百草枯和敌草快的高通量快速分析和检测。     

富钇混合稀土对AM60镁合金显微组织与力学性能的影响

在AM60镁合金的基础上添加不同质量分数的富Y混合稀土(分别为0.5%,1.0%,1.5%,2.0%),研究了富钇混合稀土对AM60镁合金显微组织与力学性能的影响。结果表明:富Y稀土的加入使AM60镁合金的显微组织明显细化,并能显著提高合金的抗拉强度、屈服强度及延伸率。加入混合稀土后,合金中形成块状的铝钇化合物Al2Y,Al6Mn6Y,β-Mg17Al12相数量减少。当稀土加入量为1%时,合金的各方面性能达到最好。     

纤维素醋酸丁酸酯/碳纳米管混合基质膜的气体分离性能

通过溶液复合-溶液成膜的方法,制备了一系列纤维素醋酸丁酸酯(CAB)/多壁碳纳米管(MWCNTs)的新型混合基质膜.表征了CAB/MWCNTs膜材料的形貌、结构与力学性能.结果表明,MWCNTs与CAB界面未见明显缺陷存在,混合基质膜材料具有良好的力学性能.进一步考察了不同MWCNTs含量(2 wt%~30wt%)对CAB/MWCNTs混合基质膜材料的气体分离性能的影响.发现,随着混合基质膜中MWCNTs含量的增加,其对几种测试气体(O2、N2、CH4、CO和CO2)的渗透系数均明显提高,尤其是常见气体对中的"快气"——O2和CO2的渗透系数提高显著:当MWCNTs含量为30 wt%时,所制备的混合基质膜对O2和CO2渗透系数分别达到40.24和180.20 Barrer,比纯CAB膜分别提高了约300%和260%;同时,混合基质膜对多种气体对均表现出优异的分离效果.     

多壁碳纳米管对聚甲醛性能的影响

将多壁碳纳米管(MWCNTs)和聚甲醛(POM)在转矩流变仪中熔融混合得到POM/MWCNT复合材料.研究了复合材料的形态,导热性能,导电性能,流变性能和结晶性能.结果表明,MWCNTs在没有经过处理的情况下能够均匀地分散在POM基体中;当向POM中添加1.0 wt%含量MWCNTs时,复合材料的导热系数上升到0.5289 W/(K m),比纯POM的导热系数0.198 W/(K m)提高1.5倍,通过有效介质方法(EMA)验证了体系导热系数提高幅度不大的原因是MWCNTs与POM之间形成了很高的界面热阻;当MWCNTs的含量为1.0 wt%时,体系产生了导电逾渗效应,逾渗值在0.5 wt%~1.0 wt%之间;MWCNTs对POM有显著的成核作用,当向POM中添加0.5 wt%含量的MWCNTs时,POM的结晶温度提高6℃左右,但当MWCNTs的添加量进一步增加时,结晶温度几乎不再变化,成核效果呈现"饱和"状态.另外,材料的复数黏度,储能模量和损耗模量随MWCNTs含量的增加而增加.     

基质分散固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定鱼肉中吡喹酮和克螨特

鱼肉样品（2.0g）按基质固相分散萃取法与10mL乙腈以6 000r.min-1转速匀浆1min,随即与4g无水硫酸镁和1.5g氯化钠混合,并以5 000r.min-1转速离心3min,移取上清液1mL,与N-丙基乙二胺和C18粉末各50mg混匀,以10 000r.min-1转速离心3min。取上清液0.5mL与0.5...     

秸秆与煤混燃过程中碱金属钾对氮迁移转化的影响

选用经酸洗法脱灰的煤和秸秆制得实验样品。实验采用热重差热分析仪和气相色谱质谱联用仪对不同比例混合的煤和秸秆以及附加不同比例KOH的样品进行燃烧实验,研究秸秆与煤以不同比例混燃过程中碱金属K对NO释放特性的影响。研究结果表明,脱灰样品中参混一定比例秸秆能有效抑制NO释放,且在燃烧过程中NO释放曲线为单峰曲线。低秸秆比例的脱灰混样中,随着K含量的递增,对NO还原的催化作用越强,但含量达到一定值时趋于稳定。混燃气氛中氧气含量越低对还原NO越有利。     

密胺苯二醛多孔聚合物/聚二甲基硅氧烷混合基质膜的制备及气体分离性能

以溶液复合成膜法制备了密胺苯二醛多孔聚合物(MA)/聚二甲基硅氧烷(PDMS)混合基质膜,利用扫描电镜(SEM)表征了混合基质膜的形貌。考察了不同MA用量下MA/PDMS混合基质膜的气体分离性能,结果表明,MA的加入可以在提高PDMS膜渗透系数的同时提高CO_2气体分离选择性;随着混合基质膜中MA含量的增加,混合基质膜的渗透系数均明显提高,气体分离选择性则先增大后减小。双组分混合气体分离测试结果表明,MA/PDMS(1.2%(w,质量分数))混合基质膜对CO_2/N_2和CO_2/CH_4的分离选择性分别是19.2和6.0,CO_2的渗透系数达到8100Barrer,均高于纯PDMS膜。MA/PDMS(1.2%(w))混合基质膜对CO_2/N_2混合气的分离性能突破了Robeson上限。     

桂花精油化学成分研究

用水蒸汽蒸馏法对江苏产桂花精油进行了提取, 并用GC-MS联用仪对其有效成分进行了测定. 结果表明: 江苏产桂花精油的香味成分主要是萜烯、醇类、氧化芳樟醇类、 5-己基二氢呋喃-2-酮、紫罗兰酮类、邻苯二甲酸酯类, 其中邻苯二甲酸酯类含量最大. 对水蒸汽蒸馏后的桂花水溶液进行萃取和GC-MS测试, 进一步证实了邻苯二甲酸酯的存在. 与其它产地的桂花精油化学成分比较, 其主要的香味成分基本相同, 但邻苯二甲酸酯含量不同, 这一研究结果表明: 研究不同产地的香料香味成分时需要将多种提取方法结合;对现有应用于化妆品和食用香精的桂花精油是否含有邻苯二甲酸酯需作进一步的研究.     

乙二胺四乙酸为核的新型树枝状聚酰胺-胺的合成

采用扩散法,以乙二胺四乙酸为起始核,乙二胺和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料,经重复酰胺化和Michael加成反应合成了一系列新型的树枝状聚酰胺-胺大分子(G0.5,G1.0和G1.5),其结构经1H NMR和IR表征。合成G0.5和G1.5的最佳原料配比分别为1∶24和1∶40。合成G1.0的最佳反应条件为:G0.5 12.829mmol,n(G0.5)∶n(MMA)=1∶16,于40℃反应24 h,产率85.7%。     

镧对美洲商陆毛状根生长、皂苷产生及抗氧化酶活性的影响

采用不同浓度镧来固体培养美洲商陆毛状根,并采用分光光度法来测定毛状根的商陆皂苷含量、抗氧化酶SOD和POD活性及苯丙氨酸裂解酶(PAL)酶活性,以探讨镧对美洲商陆毛状根生长及其次生代谢影响的生理机制。结果表明,镧浓度低于10.0 mg·L~(-1)可促进毛状根的生长,其中以5.0 mg·L~(-1)镧处理的毛状根生物量最大,而高于20.0 mg·L~(-1)镧则抑制毛状根生长,但其皂苷含量最高;与对照相比,低于10.0 mg·L~(-1)镧可提高毛状根SOD活性,其中以1.0 mg·L~(-1)镧的SOD活性最高;而镧浓度为0.5 mg·L~(-1)时,毛状根的POD活性最高,大于0.5 mg·L~(-1)时,POD活性随着镧浓度的升高而降低;而毛状根PAL活性及其皂苷含量则随着镧浓度增大而逐渐提高。表明镧可能通过提高毛状根的抗氧化酶和PAL活性而影响其生长和皂苷的合成。     

Application of HS-SPME and GC-MS to characterization of volatile compounds emitted from Osmanthus flowers

Headspace solid-phase microextraction (HS-SPME) combined with gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) was developed for characterization of volatile compounds emitted from two varieties Osmanthus flowers of O. fragrans var. latifolius and O. fragrans var. thunbergii. The SPME parameters were studied, the optimum conditions of a 65 microm carbowax/divinylbenzene (CW/DVB), extraction temperature of 22 degrees C and extraction time of 10 min were obtained and applied to extraction of the volatile emissions. Fourteen compounds released from both varieties of Osmanthus flowers were separated and identified by GC-MS, which mainly included alpha-linalool, beta-linalool, trans-linalool oxide, cis-linalool oxide, alpha-lonone, beta-lonone, capraldehyde and decalactone. By comparing their peak areas, we found that the sums of the fourteen compounds from the two Osmanthus flowers were very close, while the relative contents of individual volatile compounds in the two emissions were very different. The relative content of alpha-linalool and beta-linalool in O. fragrans var. latifolius were 39.46% and 0.51%, while in O. fragrans var. thunbergii were 9.53% and 27.71%. Due to their different relative contents, the two varieties of flower have different fragrances.     

日香桂根的化学成分研究（III）

利用柱层析法（硅胶,C18）从日香桂根的乙酸乙酯提取物中分离出8个单体化合物［女贞苷(1),连翘苷（2）,(+)-羟基松脂醇-1-O-β-D-葡萄糖(3),(+) 环橄榄树脂素(4), 2α,3β-二羟基乌苏-12-烯-28酸(5),对羟基苯乙醇(6),(-) 橄榄脂素(7)和橄榄树脂素-4-O-β-D-葡萄糖苷(8)］,其结构经₁H NMR和¹³C NMR确证。5为首次在木犀科植物中发现,4为首次在木犀属植物中发现,2, 3, 7和8为首次在日香桂植物中发现。     

十八烷基超支化有机物的合成

以十八胺、丙烯酸甲酯为原料,甲醇为溶剂通过迈克尔加成反应制备了0.5G(Generation)超支化有机物,再以0.5G为原料与乙二胺通过酰胺化缩合反应制备了1.0G超支化有机物.并对1.0G进行了合成条件探索,最佳反应条件为n(乙二胺)∶n(0.5G)=60∶1,反应温度60℃,反应时间24 h,产物的产率为99.11%,同时采用红外光谱对两种超支化分子进行了结构表征.     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱法测定化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇

建立了高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)测定化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的方法。采用ZORBAX RX-C_8色谱柱(150×2.1 mm,5μm)进行分离,以甲醇-水-5%磷酸(10∶985∶5,用2 mol/L NaOH调至pH 3.0)为流动相,流速为0.7 m L/min,柱温为室温。结果显示,2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇在2.5 min处出峰,其线性范围为0.01~1.0 mg/L,相关系数为0.999 9。不同基质化妆品的方法检出限均为1.0μg/g,回收率为94.6%~101.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)为1.5%~4.5%。该方法快速、准确、灵敏、无干扰,适用于化妆品中2-溴-2-硝基-1,3-丙二醇的定性定量测定。     

Physical-Mechanical Behavior and Water-Barrier Properties of Biopolymers-Clay Nanocomposites

The preparation and characterization of biodegradable films based on starch-PVA-nanoclay by solvent casting are reported in this study. The films were prepared with a relation of 3:2 of starch:PVA and nanoclay (0.5, 1.0, and 1.5% w/v), and glycerol as plasticizer. The nanoclays before being incorporated in the filmogenic solution of starch-PVA were dispersed in two ways: by magnetic stirring and by sonication. The SEM results suggest that the sonication of nanoclay is necessary to reach a good dispersion along the polymeric matrix. FTIR results of films with 1.0 and 1.5% w/v of sonicated nanoclay suggest a strong interaction of hydrogen bond with the polymeric matrix of starch-PVA. However, the properties of WVP, tensile strength, percentage of elongation at break, and Young’s modulus improved to the film with sonicated nanoclay at 0.5% w/v, while in films with 1.0 and 1.5% w/w these properties were even worse than in film without nanoclay. Nanoclay concentrations higher than 1.0 w/v saturate the polymer matrix, affecting the physicochemical properties. Accordingly, the successful incorporation of nanoclays at 0.5% w/v into the matrix starch-PVA suggests that this film is a good candidate for use as biodegradable packaging.     

水介质中高分子配体负载微粒钯催化Suzuki偶联反应

对Wang树脂进行改性,制备了高分子负载纳米钯催化剂,并将其应用于水介质中卤代芳烃与芳硼酸的Suzuki偶联反应。 以溴苯和苯硼酸的偶联反应为模型,考察了溶剂、温度、碱种类、催化剂用量对反应的影响,确定较佳的反应条件为：n(C₆H₅Br)∶n(C₆H₅B(OH)₂)∶n(WRP-Pd)∶n(K₂CO₃)∶n(TBAB)=1.0∶1.5∶0.005∶2.0∶0.5,反应温度100℃, 反应时间4 h。 用氯代芳烃代替溴代芳烃反应时,延长反应时间,也能得到较高产率。 催化剂经过简单的过滤洗涤后,重复使用4次活性无明显降低。     

Studies on the methods of identification of irradiated food I. Seedling growth test

A seedling growth test for the identification of gamma irradiated edible vegetable seeds was described. The identification of gamma irradiated grape and the other seeds has been investigated. The purpose of this study was to develop an easy, rapid and practical technique for the identification of irradiated edible vegetable seeds. Seven different irradiated edible vegetable seeds as: rice ( ), peanut ( ), maize ( ), soybean ( ), red bean ( ), mung bean ( ) and catjang cowpea ( ) were tested by using the method of seedling growth. All of the edible vegetable seeds were exposed to gamma radiation on different doses, O(CK), 0.5, 1.0, 1.5, 2.0, 3.0, 5.0 kGy. After treatment with above 1.0 kGy dose to the seeds, the seedling rate was less than 50% compared with the control. Although the seedling rate of rice seeds can reached 58%, the seedling growth was not normal and the seedling leaves appeared deformed. The results by this method were helpful to identify gamma treatment of the edible vegetable seeds with above 1.0 kGy dose.     

正硅酸乙酯对高电压镍锰酸锂基全电池电化学性能的影响

为了提高镍锰酸锂全电池的电化学性能,本文采用物理混合的方法在负极浆料中加入正硅酸乙酯(TEOS),并按m(TEOS)∶m(石墨)=0∶100、5∶100、10∶100、16∶100、20∶100的比例进行搅拌混合。 以镍锰酸锂为正极,石墨为负极,组装成502030型软包装锂离子电池,并对该电池进行恒流充放电和内阻等测试。 测试结果显示,0TEOS(m(TEOS)∶m(石墨)=0∶100)样品的电池内阻为159 mΩ,循环200圈后,容量保持率为52.6%,放电比容量为46 mA·h/g;16TEOS(m(TEOS)∶m(石墨)=16∶100)样品的电池为105 mΩ,65.7%和62.9 mA·h/g。 实验结果表明:通过物理混合的方法在负极浆料中加入TEOS,有利于在负极表面形成结构稳定的人工固体电解质膜(SEI膜),提高镍锰酸锂材料的循环和倍率性能。     

顶空-气相色谱-质谱联用分析桂花和叶中挥发性成分

采用谱库检索结合准确质量测定、保留指数、串联质谱技术的多维定性分析策略鉴定化合物, 能够提高定性分析的效率和准确性. 运用顶空-气相色谱-四极质谱、顶空-气相色谱-飞行时间质谱以及顶空-气相色谱-串联质谱联用技术对桂花样品进行了分析检测, 并采用多维定性分析思路对检出的挥发性成分进行了鉴定. 结果共确认出47种挥发性成分, 其中单萜类和倍半萜类化合物为主要组分. 该定性分析策略准确可靠, 可以广泛应用于复杂样品挥发性成分的定性分析中.