5-丙基-4-氨基-1,2,4-三唑-3-硫酮席夫碱的合成

为了筛选更为高效、广谱的杀菌剂,以二氨基硫脲为原料,与正丁酸合成中间体5-丙基-4-氨基-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-硫酮,再与取代的芳香醛在酸催化下反应合成5个席夫碱化合物,并用1H NMR、IR和元素分析对化合物进行了结构表征。     

5-苯基-4-氨基三唑硫酮的合成

叙述了以苯甲酸为原料 ,先通过酯化、肼解制得苯甲酰肼 ,然后苯甲酰肼与二硫化碳及水合肼一步反应的新方法 ,合成了 5 -苯基 - 4-氨基三唑硫酮 ,缩短了反应时间 ,提高了产率 ,降低了成本 ,产品纯度 95 %(GC) ,产率 5 1.2 %。     

3-氨基-1,2,4-三唑

3-氨基-1,2,4-三唑别名阿米唑,为白色结晶粉末,熔点159℃,易溶于水和热乙醇(75℃)中,难溶于丙酮,乙醚,三氯甲烷和乙醇中。其水溶液的pH为中性。本品的纯度为95％以上,干燥减量为1.0％,熔点为150～159℃。老鼠口吸的半致死剂量为1100毫克/公斤。     

4-氨基-1,2,4-三唑盐酸盐

4-氮基1,2,4-三唑盐酸盐(ATC)是一种效果较好的硝化抑制剂。产品为白色结晶,无嗅、无味、安全低毒,LD_(50)为2780～3160毫克/公斤,使用方便。经过急性毒性,毒性蓄积,亚急性毒性(三个月)和慢性毒性(一年)试验,对大白鼠体重增长,饲料利用率、血象、血液生化及脏体比检查结果与对照处理无大差别。最小有作用剂量为l000ppm,最大无作用剂量为l00ppm。胚胎毒性试验,实验组胎鼠平均身长、体重、胎盘、肝重、胎鼠骨骼、内脏检查与对照组相同,无明显差异。室内培养试验,对ATC抑制硝化作用能力,持续时间,剂量,对不同氮源的效果进行测定。同时应用~(15)N探索不同施肥水平对氮素吸收利用的研究。 1975～1977年在各地进行206项大田试验,在氮素化肥中添加氮量1～5％的ATC,对作物生长,结实均未发现有不良影响。试验总数中有增产效果的占80％,平均增产率为5.2％(谷物31～40斤/亩)。对橡胶树增胶,甜菜增糖有明显效果。对紫云英,花生根瘤细菌在正常剂量下没有发现抑制受害现象。从工艺制造、原料来源、成本、毒性及使用等方面比较,ATC是一种效果较好的硝化抑制剂(氮肥增效剂)。     

3-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑的制备

以价廉易得的原料硫氰酸铵经两步合成了3-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑,而且收率高于文献.并对三种硫氰酸盐合成2,5-联二硫脲进行了对比,结果表明,在相同条件下,以硫氰酸铵为最好.     

3-氨基-5-羧基-1,2,4-三唑席夫碱的合成

含1,2,4-三唑环的席夫碱化合物一般都具有很好的生物活性。为了进一步探讨1,2,4-三唑席夫碱的合成,文中以3-氨基-5-羧基-1,2,4-三唑为原料,与取代芳醛反应,合成了8个3-氨基-5-羧基-1,2,4-三唑类席夫碱化合物。采用的反应条件为:3-氨基-5羧基-1,2,4-三唑与取代芳醛的摩尔比为1∶1,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,冰醋酸为催化剂,在回流温度下反应3.5—4.5 h。化合物的结构通过IR,1H NMR和元素分析进行了表征。样品分析结果表明,在红外光谱中,所得目标产物在波数ν=1 600—1 625 cm-1处均出现C N的特征吸收峰;在1H核磁共振中,化学位移δ9附近有CH N的质子的化学位移出现。     

3-氨基-5-邻甲苯基-4H-1,2,4-三唑的合成工艺

[目的]3-氨基-5-邻甲苯基-4H-1,2,4-三唑是具有多种抗菌活性的三唑类抗菌剂。介绍3-氨基-5-邻甲苯基-4H-1,2,4-三唑的合成工艺方法,并对工艺条件进行优化。[方法]以2-甲基苯甲酸和S-甲基异硫脲硫酸盐为原料,分3步反应合成3-氨基-5-邻甲苯基-4H-1,2,4-三唑。[结果]通过实验讨论了不同的物料比、反应时间及反应温度等因素对各步目标产物的产率和纯度的影响,确定出各步反应的最佳合成工艺条件。[结论]该合成工艺操作简便、反应条件温和、收率高、产品纯度高,适合工业化生产。     

4-氨基-3-肼基-5-巯基-1,2,4-三唑的合成及其对醛的检验

以硫脲和水合肼合成了可用于检验醛的试剂——4-氨基-3-肼基-5-巯基-1，2，4-三唑(别名：紫醛)，其结构通过红外光谱、核磁进行了确定。试验表明，紫醛对醛的检验敏感、专一、快速、操作简单。     

5-甲氧基-4-甲基-1,2,4-三唑啉酮的合成

5-甲氧基-4-甲基-1,2,4-三唑啉酮是新型磺酰脲类除草剂氟酮磺隆的关键中间体;为了简化工艺条件,降低生产成本,报道了新的合成方法.以氯甲酸乙酯和硫氰化钠为起始原料,经过取代、S-甲基化、环化和N-甲基化4步反应得到目标化合物.以上各步反应收率在50%～85%之间.中间体及标题化合物的结构经过熔点、1HNMR和MS确证.该合成路线具有成本低、操作安全、易工业化生产的优点.     

胺唑草酮中间体4-氨基-3-异丙基-5-氧-1-氢-1,2,4-三唑(三唑啉酮)的合成研究

胺唑草酮是一种优秀的除草剂,其生产使用具有很好的经济效益和社会效益。MNHN 4-氨基-3-异丙基-5-氧-1-H-1,2,4-三唑是合成胺唑草酮的重要中间体,极大地影响着胺唑草酮的生产成本。在合成过程中,考察原料配比、反应温度及反应时间等对反应的影响,选择合适的工艺路线。     

5-芳基-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-硫酮-4-膦亚胺的合成与表征

以芳香酰肼为初始原料,经3步反应合成了7个新颖的5-芳基-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-硫酮-4-膦亚胺衍生物(4a～4g),通过核磁共振氢谱、 LC-MS、红外光谱和元素分析等测试进行了结构表征与确证,化合物4g结构同时经核磁共振碳谱表征与确证。     

3-烷基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑衍生物的合成及表征

以3-烷基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑为起始原料,与1,2-二溴乙烷缩合制得双氨基三唑硫醚,再与取代的芳香醛在醋酸回流下缩合,即制得相应的三唑席夫碱类化合物.所得席夫碱类新化合物的结构均经FT-IR、1HNMR、MS和 13CNMR确证.     

4-氨基-1,2,4-三唑苦味酸盐的合成与性能

以4-氨基-1,2,4-三唑和苦味酸为原料合成了含能化合物4-氨基-1,2,4-三唑苦味酸盐(4-ATPA),其结构经元素分析、FTIR、MS和1HNMR表征。在甲醇和乙醇溶液中获得了两种不同显微形貌的4-ATPA晶体,SEM分析表明,它们分别为长柱形和椭球形,XRD及DSC分析表明它们的晶型相同。X射线单晶衍射计算得到晶体密度为1.720g/cm3。经测定,4-ATPA的部分热性能及机械感度为:熔点195.26℃,400℃下不分解,真空安定性实验(VST)0.16mL.g-1(120℃,48h),失重(TG)0.14%(120℃,48h);撞击感度为4%、摩擦感度为0%(90°)、特性落高H50=87.4cm(5kg落锤),均优于TNT,静电火花感度V50=3.909kV,E50=0.233J,与环三亚甲基三硝胺(RDX)相当,5s爆发点360℃,1000s临界温度251℃。结果表明:4-ATPA有良好的综合热稳定性和较低的机械感度,是一种综合性能优良的炸药。     

酰胺缩醛法合成1,2,4-三唑-5-酮

用甲苯作溶剂,使氨基甲酸乙酯和N,N-二甲基甲酰胺二甲缩醛在90℃反应1 5 h,得到中间体N,N-二甲基-N'-乙 氧羰基甲脒,然后减压除去甲苯,再加入肼、乙酸,在100℃反应2 h,减胜除去乙酸,得到1,2,4-三唑-5-酮及其衍生物,产率大 于75％。     

5-丙氧基-4-甲基-1,2,4-三唑啉酮的合成

5-丙氧基-4-甲基-1,2,4-三唑啉酮是新型磺酰脲类除草剂——丙苯磺隆的关键中间体。以氯甲酸乙酯和硫氰化钠为起始原料,常温反应得到中间体化合物Ⅰ,然后将其与硫酸二甲酯反应得到中间体化合物Ⅱ,再经水合肼环化得到中间体化合物Ⅲ,最后经硫酸二甲酯甲基化后得到目标化合物Ⅳ。以上各步收率适中。中间产物及目标产物的结构经过熔点1、HNMR和MS表征。该法具有成本低、工业化生产相对安全、易操作的优点。     

5-取代苯氨基-6-叔丁基-1,2,4-三嗪-3-硫酮的合成

合成了一系列新的5-取代苯氨基-6-叔丁基-1,2,4-三嗪-3-硫酮化合物,其结构经元素分析、IR、^1HNMR及MS等确证。实验发现目标化合物可以“一锅法”合成,产率较分步反应有较大提高。     

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮及其盐的研究概述

详细介绍了新型含能材料3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮（NTO）的合成与性能研究状况,包括合成方法、晶体结构、量子化学、热分解行为、毒性等方面。着重介绍了包括NTO碱金属、碱土金属、过渡金属和稀土金属等21种NTO金属盐的单晶结构和热行为,重点总结了NTO碱金属盐的热分解产物,其中NTO的锂、钠、钾配合物的最终分解产物为碳酸盐,而铷和铯配合物的最终分解产物为碳酸盐、氧化物和高聚物,得出NTO碱金属盐的活化焓（△H≠）和放热分解峰温（Tpdo）之间的关系。附参考文献73篇。     

3-甲基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑衍生物的合成及抗真菌活性

以3-甲基-4-氨基-5-巯基-1，2，4-三唑为起始原料，与卤代苄基在无水乙醇中回流制得中间体3-甲基-4-氨基-5-苄硫基-1，2，4-三唑，再与2，4-二氯苯甲醛在醋酸回流下缩合，即制得相应的目标化合物三唑席夫碱。利用1^HNMR和元素分析确证了中间体和目标化合物的结构。选择7种真菌为实验菌株，对中间体和目标化合物进行体外抑菌活性测试。     

4-氨基-3-异丙基-5-氧-1H-1,2,4-三唑的合成工艺研究

研究了胺唑草酮重要中间体4-氨基-3-异丙基-5-氧-1-H-1,2,4-三唑(MNHN)的合成工艺,优化的工艺条件为:反应温度90℃,反应时间4h,n(MNHO):n(水合肼):n(氢氧化钠)=1:1.1:0.3.此条件下得到产品纯度为97.0％,收率达92.0％.     

3-氯甲基-1,2,4-三唑啉-5-酮合成工艺研究

3-氯甲基-1,2,4-三唑啉-5-酮是生产合成阿瑞吡坦、福沙吡坦等药物的重要中间体。为简化工艺路线,降低成本,提高收率。本文的合成工艺采用的原料廉价易得,减少反应步骤,操作简单,避免了中间产物降解,各操作反应条件温和,优化了生产工艺,降低了成本等特点。其中醇解与环合两步反应合并为一锅法来完成,减少了溶剂用量,简化了操作步骤,反应的产物可以达到85.39%的收率,HPLC检测纯度达99%以上,含量达99%以上,取得良好的效果,更加适合于工业生产。