乙烯气相聚合工艺参数优化及反应过程的数学模型建立

利用典型的限制几何构型催化剂催化乙烯与1-丁烯或1-己烯的共聚合,研究了聚合温度、共聚单体含量以及氢气用量对催化剂活性、聚乙烯熔体流动速率和密度的影响。结果表明:随着聚合温度升高,催化剂活性先升高后降低;聚合温度的提高、共聚单体含量及氢气用量的增加均会导致聚乙烯的熔体流动速率升高;随着共聚单体含量的增加,所制聚乙烯的密度逐渐降低。另外,建立了乙烯聚合过程的数学模型,并利用数学模型指导了乙烯聚合过程的研究和质量控制。     

冷凝态模式气相流化床乙烯聚合工艺的进展

采用气相流化床工艺可以大量减少投资降低能耗,生产多品极乙烯聚合物,对该工艺采用冷凝态模式操作是近十几年发展起来的重大技术革新,受到广泛重视。本文从叙述专利文献着手,注重其文献中所推崇的条件,包括具体实例数据,透视该技术达到的实绩。     

含Ti-Mg-Al配合物的催化剂合成及催化烯烃聚合

合成了一种新型含Ti-Mg-Al配合物(MTA)的聚烯烃催化剂,研究了它的结构及其催化乙烯均聚合及乙烯与1-己烯共聚合的性能。在常压、均相聚合条件下,MTA催化乙烯聚合具有较高的活性,可达2.14×10~5g/(mol·h)。MTA在催化乙烯与1-己烯共聚合时,具有良好的聚合活性。通过改变共聚单体的浓度,可有效调节聚合物的熔点、1-己烯的插入率、相对分子质量及其分布。     

乙烯／α—烯烃气相聚合合成优质聚烯烃

本文主要综述了气相法合成聚乙烯的研究进展,介绍了气相法聚乙烯品种、性能及其气相聚合催化剂。     

铬/钒双金属催化剂催化乙烯气相聚合

在实验室小试气相聚合釜中对铬/钒双金属催化剂进行乙烯聚合评价,考察了不同聚合温度和压力时催化剂的性能,研究了不同条件下催化剂的动力学行为,并将其聚合动力学曲线与用工业铬系催化剂的进行了比较。结果表明:随着聚合温度升高,用铬/钒双金属催化剂制备的聚乙烯的相对分子质量减小,熔体流动速率增大,在所研究聚合温度范围内铬/钒双金属催化剂对温度更敏感;随着聚合压力增大,催化剂活性显著提高,聚乙烯相对分子质量增加;聚合动力学曲线与铬系催化剂不同,聚合反应速率先增大再降低最后逐渐达到平稳。     

负载茂金属催化剂催化乙烯气相聚合

研究了负载茂金属催化剂(n-BuNeCp)_2ZrCl_2/SiO_2的乙烯气相聚合行为及其催化聚合产品的性能。三乙基铝加入聚合体系后可降低负载茂金属催化剂的初始活性,有利于聚合过程中的温度控制。气相聚合产品聚乙烯的重均分子量为(1 42～2.28)×10~5,相对分子质量分布为2.6～3.1,熔点在135℃以上,结晶度约为60%,聚乙烯产物颗粒形态以球形为主.堆密度大于0.35 g/cm~3。     

卤代烃对乙烯气相聚合催化剂性能的影响

在淤浆聚合反应器中考察了二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、1,1,1-三氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、1,1,2,2-四氯乙烷、六氯乙烷和1,1,2-三氯三氟乙烷9种卤代烃促进剂对乙烯气相聚合催化剂催化活性的影响。结果表明,卤代烃促进剂的加入可有效提高催化剂活性,促进剂的最佳加入量与卤代烃的数量、种类、卤代位置以及烷烃的类型有关。     

Ti-Mg催化剂的预聚合及其对乙烯气相聚合的影响

研究了用镁粉研制的Ti-Mg系乙烯气相聚合催化剂在各种条件下的预聚合反应,以及各种类型AlR_3对预聚合反应的影响。考察了AlR_3/Ti摩尔比、催化剂浓度、预聚合反应速度对预聚合产物的影响及预聚物的气相聚合反应。比较了经预聚合与不经预聚合催化剂气相聚合与淤浆聚合动力学行为及聚合反应结果。用扫描电镜(SEM)观察了催化剂、预聚物、聚合产物的颗粒形态,研究了催化剂粒子生成预聚物粒子再聚合成为产物粒子的聚合过程。     

气相乙烯法生产醋酸乙烯改进工艺的模拟优化

醋酸乙烯是全球前五十大宗化工原料之一,随着我国经济发展进入新常态,醋酸乙烯制造业面临挑战,亟待改进与升级。本项目以上海石油化工股份有限公司现有生产技术为基础进行技术改进,寻求产业的整体升级。采用分塔吸收、气体回收、双效精馏、热泵蒸发等技术减少能耗物耗,设计新型反应器与高效塔设备满足工艺要求。并用Aspen Plus软件对工艺流程进行了模拟,工艺参数进行了优化。模拟结果表明,改进后的工艺最终实现能耗下降53.9%,碳排放下降55.1%,用水量下降36.1%,固废综合利用率84%,满足《中国制造2025》中绿色发展2020要求。     

乙烯选择性三聚催化剂的研究进展

对乙烯选择性三聚反应进行了论述,着重分析了催化剂的组成、活性、成本和1-己烯的总选择性,并展望了烯烃选择性齐聚反应的发展。研究表明,一个具有高选择性的三聚催化剂需要选择具有合适氧化态的前过渡金属,以及具有合适电子结构、空间位阻与介稳定性的配体。此外,可选择的配体越来越多,涵盖了芳香族、杂原子和多齿配体,并且活性中心也不再局限于铬,扩展到钛等其他前过渡金属。     

不同形貌介孔材料催化剂的制备及在乙烯聚合中的应用

利用面包圈状、棒状、高比表面积球状和空心球状4种不同形貌的介孔材料作为载体负载甲基铝氧烷和茂金属双（正丁基环戊二烯基）二氯化锆（BuCp）制备负载型茂金属催化剂,并在2 L不锈钢高压聚合釜进行高压乙烯聚合小试试验。文中研究了4种反应器的组成、结构和微观形貌。扫描电镜、小角X光粉晶衍射、氮气吸附-脱附测试结果表明,4种不同形貌介孔材料在负载茂金属后仍然保持较好微观形貌及其特有的介孔材料孔道结构,负载茂金属后反应器的孔结构参数较负载前有所减小,孔壁厚度有所增强,表明茂金属成功进入介孔材料孔道中。元素分析结果表明,所得催化剂表面的Al元素质量分数范围为16%～22%,Zr元素质量分数范围为0.4%～0.7%。聚合试验结果表明,催化剂对乙烯均聚和共聚的活性均优于当前工业用载体955硅胶负载同样茂金属后的乙烯均聚和乙烯和己烯共聚的活性,其中空心球状介孔材料反应器为最适合乙烯聚合的催化剂。     

水相中催化乙烯聚合I.环糊精对聚合的影响

合成了水杨醛亚胺中性镍配合物和二乙烯基乙酰丙酮铑催化体系.研究了环糊精对催化体系在水相中催化乙烯聚合的影响.结果表明:在温度20℃,乙烯压力4.0 MPa,搅拌速率300 r/min下聚合最佳.环糊精用量为1.0 g时,聚合活性、聚乙烯(PE)相对分子质量和结晶度都增加.与在甲苯中聚合相比,聚合活性和PE相对分子质量降...     

聚合工艺条件对乙烯转化率的影响

分析了淤浆法ＨＤＰＥ装置生产过程中影响乙烯转化率的因素,提出了通过改变有关工艺操作条件以提高乙烯转化率的措施。     

流化床冷凝模式操作与乙烯聚合过程的研究：Ⅰ露点提高？…

对气固流化床反应器乙烯聚合反应体系中引入易冷凝惰性介质以提高反应器的撤热能力的冷凝模式操作过程进行了模拟分析。通过选用合适的热力学模型,模拟计算了不同种类的冷凝介质,不同组分成率对聚合体系物性的影响。还提出了流化床冷凝模式在乙烯聚合过程中可能出现的短种反应器运行状态。     

流化床冷凝模式操作与乙烯聚合过程的研究 Ⅰ露点提高组分的选择及其对聚合体系热物性的影响

对气固流化床反应器乙烯聚合反应体系中引入易冷凝惰性介质以提高反应器的撤热能力的冷凝模式操作过程进行了模拟分析。通过选用合适的热力学模型,模拟计算了不同种类的冷凝介质,不同组成分率对聚合体系物性的影响。还提出了流化床冷凝模式在乙烯聚合过程中可能出现的三种反应器运行状态。     

氯化物对乙烯三聚合制1-己烯的影响

选择了多种氯化物作促进剂进行乙烯三聚合制1-己烯,考察了氯化物的氯原子数目、空间效应、对称结构对聚合的影响以及用卤代芳香族化合物作促进剂时的聚合规律。结果表明,含有偶效氯原子、具有对称结构的卤代烷烃有较高的反应活性;以卤代芳香族化合物为促进剂时,乙烯三聚合活性及催化剂效率较高,1-己烯选择性在86％以上。     

新型高活性催化剂乙烯气相聚合的研究：共聚反应动力学及共聚？…

研究了新型高活性催化剂ＴｉＣｌ４、Ｔｉ（ＯＢｕ）４／ＭｇＣｌ２、ＳｉＯ２、ＺｎＣｌ２／醇／ＡｌＲ３体系催化乙烯和１－丁烯气相共聚反应的规律和动力学。