氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸的研究

研究了碱浓度对氧气液相氧对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸的影响,发现对硝基苯甲酸的收率随着碱浓度的增加而增加,当碱浓度为４．８ｍｏｌ／Ｌ时,以甲醇为溶剂,在５０℃、２．０ＭＰａ氧压下反应１２ｈ可获得８１．１％的对硝基苯甲酸收率,粗品纯度可达９８．０％以上。     

氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸的研究──Ⅱ:碱浓度对对硝基苯甲酸收率的影响

研究了碱浓度对氧气液相氧化对硝基甲苯制取对硝基苯甲酸的影响,发现对硝基苯甲酸的收率随着碱浓度的增加而增加。当碱浓度为４．８ｍｏｌ／Ｌ时,以甲醇为溶剂,在５０℃、２．０ＭＰａ氧压下反应１２ｈ可获得８１．１％的对硝基苯甲酸收率,粗品纯度可达９８．０％以上。     

对硝基苯甲酸的合成研究

本文研究了在少量高锰酸钾存在下,用重铬酸钠氧化对硝基甲苯以合成对硝基苯甲酸的最佳工艺参数,将产品产率提高到９５％。     

对硝基甲苯的非均相催化氧化研究

为寻求绿色的对硝基甲苯氧化工艺,采用负载在活性炭表面上的四羧基钴酞菁为催化剂,研究了对硝 基甲苯在碱性介质中的非均相氧气液相氧化反应,发现负载的四羧基钴酞菁的催化活性明显优于未负载的四羧 基钴酞菁,而且活性炭载体的比表面积越大,催化效果越好.在55℃、2.0 MPa氧气压力下,对硝基苯甲酸的收 率达到87.6％.该氧化方法工艺简便、产物易分离,因此具有良好的潜在应用前景.     

H2O2氧化对硝基苯甲醛制备对硝基苯甲酸

以对硝基苯甲醛为原料,过氧化氢作氧化剂,在甲醇作溶剂的碱性条件下,一步反应合成对硝基苯甲酸.考察了碱的浓度、反应温度和物料摩尔比对反应产率的影响.实验结果表明：氢氧化钾浓度为40%,反应温度30℃,反应物质的量比n（对硝基苯甲醛）∶n（30%过氧化氢）=1∶4,对硝基苯甲酸收率达89%.通过测熔点,红外光谱表征了目标产物对硝基苯甲酸.     

相转移催化氧化合成对硝基苯甲酸

考察了以ＫＭｎＯ４为氧化剂,相转移催化氧化合成对硝基苯甲酸的有关影响因素,结果表明：十六烷基三丁基省化磷的催化效果最好,收率达７６．６％,以价廉易得的季铵盐Ａ－１为氧化剂,能进行缓和反应,且收率提高,达７４．３％,此外,ＫＭｎＯ４的自身分解严重影响它对底物的氧化作用,由此确定反应以在中性介质中发生为宜。     

对硝基苯甲酸乙酯合成方法的探讨

以自制的对硝基苯甲酸和无水乙醇为原料,在催化剂作用下合成了对硝基苯甲酸乙酯。考察了催化剂种类、催化剂用量、反应物配比、反应温度、反应时间对对硝基苯甲酸乙酯收率的影响。结果表明:以无水三氯化铝作催化剂,三氯化铝用量为对硝基苯甲酸质量的16﹪,反应物配比12∶1,反应温度80℃,反应时间3 h,为最为合适的反应条件。     

对氨基苯甲酸铜(Ⅱ)的室温固相合成与表征

研究了固相研磨法在制备金属有机配合物中的应用,采用室温固相研磨法一步合成得到对氨基苯甲酸铜(Ⅱ)配合物。借助元素分析、粉末X射线衍射、红外光谱以及热分析技术对产物进行结构表征,确定对氨基苯甲酸铜(Ⅱ)配合物的分子结构为Cu(p-NH2C6H4COO)2。采用基于扫描电镜的显示液相法、固相研磨法和添加表面活性剂PEG400进行研磨,得到对氨基苯甲酸铜(Ⅱ)配合物的形貌分别为仙人球型、团絮状和棒簇状。研究结果表明:固相研磨法在反应时间和收率上都明显优于液相法。     

金属卟啉及复合催化体系催化氧气氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮

在常压、无溶剂条件下,以氧气为氧化剂,研究了金属卟啉及金属卟啉-过渡金属盐复合催化体系对氧化对硝基乙苯制备对硝基苯乙酮的催化作用.发现所有金属卟啉及金属卟啉-过渡金属盐复合催化剂对上述反应均具有催化活性,且催化效果有明显的差别.金属卟啉与过渡金属盐的复合催化体系比单独的金属卟啉催化体系具有更好的效果,且具有明显的协同作用.其中氯化四-(对-甲氧基苯基)锰卟啉-硬脂酸钴复合催化剂的效果最好,可使反应的引发温度从无催化剂(空白)的190℃降低到155℃,对硝基乙苯的转化率从11.3%提高到61.5%,对硝基苯乙酮的选择性从52.5%提高到88.9%,相应的收率也从5.9%提高到54.7%.     

卟啉与花生酸混合LB膜研究

研究了具有四条长脂链的卟啉与花生酸混合物在气液界面的成膜性及ＬＢ膜．结果表明,卟啉与花生酸混合可形成稳定的单层膜,在混合ＬＢ膜中卟啉形成Ｂ带劈裂聚集体,花生酸的掺入对卟啉分子的有序排列和聚集作用没有影响．利用偏振紫外可见吸收光谱测量了膜中卟啉环的取向．     

关于氧化装置降低醋酸单耗的技术探讨

通过对聚酯一厂化工二部氧化装置降低醋酸消耗的实践，着重分析了影响醋酸消耗的原因，并探讨了在实际生产中降低醋酸消耗的方法。     

乙二醛硝酸氧化法合成乙醛酸研究

考察了乙二醛、硝酸浓度、硝酸与乙二醛摩尔比，反应温度、反应时间，盐酸及催化剂的髟量等因素对醛酸收率的影响。     

杂多酸清洁催化氧化环己烯制备己二酸

以30%过氧化氢为氧源,考察了磷钨酸(H3PW12O40)、磷钼酸(H3PMo12O40)和硅钨酸(H4SiW12O40)催化氧化环己烯制己二酸的反应性能。三者的催化活性顺序为:H3PW12O40>H3PMo12O40>H4SiW12O40,与三者的酸性顺序一致。当n(磷钨酸)/n(环己烯)/H2O2为1∶250∶1100,在回流温度下反应8h时,己二酸分离产率为87.1%。将含磷钨酸的滤液浓缩至一定程度,进行催化剂循环使用的实验结果表明,催化剂重复使用3次后己二酸的分离产率仍然很高。     

微波辐射下臭氧氧化葡萄糖制备葡萄糖酸

探索一种在微波辐射下通过臭氧氧化葡萄糖制备葡萄糖酸的高效绿色新方法。实验结果表明：在微波辐射下,臭氧在无催化剂条件下可快速催化氧化葡萄糖为葡萄糖酸溶液。对单因素影响实验结果显示,随着葡萄糖溶液浓度的上升,葡萄糖酸产率逐渐下降;微波辐射功率、微波辐射时间、臭氧气体流量增加等因素对葡萄糖酸产率的影响均表现为先上升后下降的变化趋势。通过试验设计,得到本实验的最佳反应条件组合为：葡萄糖溶液浓度400mmol·L-1,气体流量2465mL·min-1,微波辐射功率210W,微波辐射15min时,葡萄糖酸产率为85．6％。     

提高黄腐酸产率的实验研究

研究了碱性条件下用过氧化氢氧化泥炭时，其浓度、反应温度、反应时间及液固比对腐植酸和黄腐酸产率的影响，并对影响的原因加以理论探讨和分析．实验结果表明，温度较高、液固比较大有利于黄腐酸产率的提高．     

酸性离子液体中环己烯催化氧化合成己二酸

在无任何有机溶剂和卤素的条件下,以H2O2为氧化剂,Na2WO4.2H2O为催化剂,研究了不同离子液体中环己烯直接氧化合成己二酸的反应。在酸性离子液体1-甲基-3-(4-磺酸基丁基)咪唑对甲苯磺酸盐([(CH2)4SO3HMIm]TSO)中,其物质的量为7.5 mmol时,环己烯转化率为100%,己二酸选择性为96.7%,分离收率达92.3%。这一结果和目前研究相当或更好,且反应结束产物通过简单方式分离后,离子液体可循环使用。     

提高黄腐酸产率的实验研究

研究了碱性条件下用过氧化氢氧化泥炭时，其浓度、反应温度、反应时间及液固比对腐植酸和黄腐酸产率的影响，并对影响的原因加以理论探讨和分析．实验结果表明，温度较高、液固比较大有利于黄腐酸产率的提高．     

甲苯液相空气氧化过程中苯甲醛生成的影响因素分析

甲苯液相空气氧化是环境友好的苯甲醛生产工艺。在一内径为48mm的鼓泡床反应器中，模拟工业反应器的操作条件，研究了温度、通气量、催化剂用量、苯甲酸初始添加量以及苯和水的初始含量等不同工艺参数对苯甲醛的浓度和选择性的影响。结果表明，甲苯液相空气氧化可认为是一串级反应，165℃时中间体苯甲醛的氧化反应的速率常数约为0．08min^-1。供氧充足的情况下，反应20min后苯甲醛浓度接近其最大值。在20-100min内，苯甲醛的浓度和收率几乎不随反应时间变化。反应100min后，其浓度逐渐降低，温度越高，下降越快。反应体系中存在过量的水、不加入催化剂Co盐或引发剂苯甲酸时，反应受到抑制而使苯甲醛浓度随反应时间的延长而逐渐增大，苯甲醛的选择性也相对处于较高的水平。