GC-MS法同时测定氯化石蜡等含卤素类增塑剂的研究

米面及其制品中可能非法加入含卤素类增塑剂,目前鲜见检测方法的报道。本文应用气相色谱-质谱联用(GC-MS)同时检测氯化石蜡等9种含卤素类增塑剂。优化条件为:采用HP-5MS色谱柱;进样口温度280℃;载气1.2mL/min;色谱-质谱接口温度270℃;采用程序升温,起始柱温35℃,保留1min,以10℃/min升温至220℃,再以20℃/min升温至300℃,保留5min。该方法条件下,目标物质检测限在0.01μg/L~15mg/L,峰面积标准偏差均≤0.061,保留时间标准偏差均≤0.007,分离效果较好。     

气相色谱-质谱法测定水产品中的10种含氯苯酚及其盐类的含量

目的建立气相色谱-质谱法检测水产品中10种含氯苯酚的含量。方法样品采用1mol/L氢氧化钾溶液超声提取,经乙酸酐衍生,用正己烷提取后采用气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)进行检测,以外标法定量。结果 10种含氯苯酚在2.0~50.0μg/L浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数r大于0.999,方法定量限为2.5μg/kg。空白基质加标回收实验添加浓度分别为2.5、12.5和62.5μg/kg时,水产品中10种含氯苯酚的回收率在85.1%~104.5%之间,相对标准偏差≤5.0%。结论该方法灵敏度、精密度和定量限均符合实际样品检测要求,可用于水产品中含氯苯酚及其盐类的日常监测。     

磺化净化-GC-MS法测定皮革中8种多氯联苯

建立了磺化净化-气相色谱-质谱法测定皮革中2,2’,5-三氯联苯(PCB18)、2,4,4’-三氯联苯(PCB28)、2,2’,5,5’-四氯联苯(PCB52)、2,2’,4,5,5’-五氯联苯(PCB101)、2,3’,4,4’,5-五氯联苯(PCB118)、2,2’,3,4,4’,5’-六氯联苯(PCB138)、2,2’,4,4’,5,5’-六氯联苯(PCB153)和2,2’,3,4,4’,5,5’-七氯联苯(PCB180)8种多氯联苯含量的方法。分别讨论了提取溶剂,提取温度和提取时间对8种多氯联苯回收率的影响。将样品剪成约5 mm×5 mm左右的细小颗粒混匀后,用10 m L正己烷,30℃超声20 min,提取液用浓硫酸净化,上清液用0.45μm的滤膜过滤后,用DB-5MS石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,采用GC-MS选择离子检测,外标法定量。结果表明:在0.05～1.0 mg/L范围内,线性良好,相关系数均大于0.999,方法检出限为0.2 mg/kg;加标平均回收率在92.0%～108.1%之间,RSD≤4.5%。该方法快速、准确,重现性好,适用于皮革及其制品中8种多氯联苯含量的同时测定。     

超声萃取-超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定皮革及其制品中23种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量

建立了同时测定皮革及其制品中23种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)方法,该方法以正己烷为萃取溶剂,超声萃取皮革及其制品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,萃取液经中性氧化铝固相萃取柱净化后,进行UPLC/Orbitrap HRMS分析,外标法定量。目标分析物的分离在Hypersil GOLD色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.9μm)上进行,流动相为甲醇/0.1%甲酸溶液(含5 mmol/L乙酸铵),电离模式为电喷雾正离子(ESI+),利用保留时间和准分子峰的精确质量数进行定性,利用提取色谱峰面积进行定量。23种邻苯二甲酸酯类增塑剂在其线性范围内均有良好的线性关系,线性相关系数均大于0.997,方法的加标平均回收率为80.9%~96.2%,相对标准偏差(RSD)为2.8%~10.2%(n=9),检出限为0.1~2.0μg/kg。该方法简单快速,灵敏度高,检出限低,可完全满足皮革及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂含量检测工作的需要。     

气相色谱-质谱法快速测定皮革中19种含氯苯酚

本文探讨了采用气相色谱-质谱(GC-MS)快速测定皮革中19种含氯苯酚化合物的方法。该方法使用甲醇超声提取皮革中含氯苯酚,蒸发浓缩后用碳酸钾溶液溶解,乙酸酐乙酰化,GC-MS分析,内标法定量。19种含氯苯酚在10～200μg/L范围内的线性关系良好(r0.999),回收率在96%～116%之间,方法的检出限为0.02 mg/kg。     

羊毛含酸(碱)量的测定

国家标准GB7570-1987规定,毛制品(纤维、毛条、纱线、织物等)中含酸量的测定,采用0.5％吡啶水溶液提取羊毛中的酸,以酚酞为指示剂,氢氧化钠标准溶液滴定被提取的酸量。国家标准GB7569-1987规定,毛制品(纤维、毛条、纱线、织物等)中含碱量的测定,采用1％(W/V)的硼酸水溶液提取羊毛中的碱,以甲基红-亚甲基蓝混合液为指示剂,盐酸标准溶液滴定被提取的碱量。以上两个标准均不适于提取液含染料影响滴定终点的试样分析。     

皮革及其制品中含氯酚的快速筛查和确证

建立了1个超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)方法,对皮革及其制品中含氯酚进行了快速筛查和确证。该方法采用水汽蒸馏法提取皮革及其制品中的含氯酚,提取物经液液萃取、浓缩后,用乙腈定容,进行UPLC/Orbitrap HRMS分析,提取离子色谱峰面积外标法定量。19种含氯酚的色谱分离在Hypersil GOLD色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.9μm)上完成,流动相为乙腈/氨水溶液(p H=10.5),洗脱方式为梯度洗脱。质谱分析采用电喷雾负离子模式,一级质谱扫描范围为m/z 50~m/z 300。采用保留时间和准分子离子精确质量数进行定性,利用二级质谱进行确证,19种含氯酚的质量精确度偏差均小于2×10~(-6)(2 ppm)。在3个不同添加浓度水平下,方法的平均加标回收率为82.08%~94.23%,相对标准偏差(RSD)为3.15%~9.99%。该方法定性可靠,定量准确,定量限低至2.0~10.0μg/kg,可完全满足皮革及其制品中含氯酚快速筛查和确证的需要。     

微波辅助萃取-超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱法同时测定皮革及其制品中23种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量

建立了同时测定皮革及其制品中23种邻苯二甲酸酯类增塑剂含量的超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)方法,该方法以乙腈为萃取溶剂,微波萃取皮革及其制品中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,萃取液经中性氧化铝固相萃取柱净化后,进行UPLC/Orbitrap HRMS分析,外标法定量。目标分析物的分离在Hypersil GOLD色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.9μm)上进行,流动相为甲醇/0.1%甲酸溶液(含5 mmol/L乙酸铵),电离模式为电喷雾正离子(ESI+),利用保留时间和准分子峰的精确质量数进行定性,利用提取色谱峰面积进行定量。23种邻苯二甲酸酯类增塑剂在其线性范围内均有良好的线性关系,线性相关系数均大于0.997,方法的加标平均回收率为80.3%~95.6%,相对标准偏差(RSD)均小于10%(n=9),检出限为0.1~2.0μg/kg。该方法简单快速,灵敏度高,检出限低,为开展皮革及其制品中邻苯二甲酸酯类增塑剂水平的调查与监测提供了技术支持。     

GC-MS法测定纺织品中短链氯化石蜡(SCCPs)

建立了GC-MS测定纺织品中短链氯化石蜡的方法,采用正己烷对样品进行提取,提取液浓缩后,再用GC-MS测定,外标法定量。结果表明,SCCPs在质量浓度5~30μg/m L范围内线性良好,线性相关系数0.995以上,方法检出限为10 mg/kg,在低、中、高三浓度水平的加标试验中,回收率在82.3%~106.9%,精密度(RSD,n=6)为3.41%~7.61%。该方法具有较低的检出限,以及较好的准确度和精密度,可用于生态纺织品中短链氯化石蜡的检测。     

超声萃取+GC/MS测定纺织品中的酚类抗菌剂

采用超声萃取和气质联用(GC/MS)分析技术,建立了抗菌纺织品中4-氯-3,5-二甲基苯酚(PCMX)和4-氯-3-甲基苯酚(PCMC)的测定方法。样品经甲醇超声萃取、浓缩后,用萃取剂定容,DB-5MS柱分离,选择离子(SIM)模式下定量检测。在优化的试验条件下,2种含氯酚的线性范围为0.1～100.0μg/mL,相关系数均大于0.999 1。定量下限分别为0.1 mg/kg和0.5 mg/kg,加标回收率为88.5%～92.6%,相对标准偏差均小于4.7%。该方法灵敏度高,操作简单,可用于抗菌纺织品中酚类化合物含量的快速检测。     

小波变换辅助的塑料膜增塑剂含量气相色谱-质谱同时测定

以正己烷为提取剂采用均质-超声法提取PVC塑料膜中的增塑剂,以气相色谱-质谱法(GC-MS)同时测定9种增塑剂含量,其中邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)和邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)2种增塑剂的总离子流图所对应的色谱峰重叠严重,利用连续小波变换(CWT)对重叠严重的色谱峰进行解析,结果其色谱峰得到良好分离.CWT辅助解析重叠色谱的均质-超声提取GC-MS法为PVC膜中多种增塑剂同时测定提供了新途径.     

高效液相色谱法测定米面及制品中的过氧化苯甲酰

目的建立高效液相色谱法测定米面及制品中过氧化苯甲酰的含量。方法样品中的过氧化苯甲酰经纯水超声提取,静置后加入20g/LFeSO4溶液与5%乙酸溶液,振荡混匀后超声提取10min,上清液过0.22μm水相微孔滤膜。经Agilent ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱分离,以20 mmol/L乙酸铵溶液和甲醇为流动相,于紫外检测器波长230 nm处检测,外标法定量。结果过氧化苯甲酰在0～100 mg/L范围内线性关系良好,相关系数为0.999,方法检出限为0.40 mg/kg。加标回收率为87.5%～94.5%,相对标准偏差为4.2%～6.4%。结论该方法检测结果准确、稳定,适用于米面及制品中过氧化苯甲酰的准确测定。     

啤酒和腊肠中N,N-二甲基亚硝胺的测定

目的建立气相色谱-质谱法(gas chromatography-mass spectrometry,GC-MS)测定啤酒和腊肠中N,N-二甲基亚硝胺的方法。方法试样经二氯甲烷超声提取、离心,SILICA/PSA玻璃柱净化后气相色谱/质谱仪直接测定,D6-N,N-二甲基亚硝胺内标法定量。结果加标回收率范围为66.9%~103.4%,相对标准偏差(RSD)在2.5%~7.7%。将该方法用于实际样品分析,30份啤酒中均未检出N,N-二甲基亚硝胺,8份腊肠样品中检出2份阳性样品,含量均低于肉制品中N,N-二甲基亚硝胺限量值3.0μg/kg。结论此方法简便快速,灵敏度较高,可以用于啤酒和腊肠中N,N-二甲基亚硝胺的准确定量。     

气相色谱-质谱法测定白酒中16种塑化剂

建立了气相色谱-电子轰击离子化-质谱法(GC-EI-MS)同时分析白酒试样中16种邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的分析方法。通过对白酒试样采用沸水浴蒸发处理、氮吹浓缩处理、加水稀释处理、直接提取4种前处理方法进行处理,最终确定沸水浴蒸发处理-正己烷液液萃取,GC-MS选择离子监测模式(SIM)为最佳分析方法。结果表明,方法检出限为0.05 mg/kg,线性范围为0.3~10 mg/L,相关系数均大于0.995,样品测定相对标准偏差≤7.2%,加标回收率为85%~120%之间。     

GC-NCI-MS测定皮革中短链氯化石蜡

建立用于皮革中对短链氯化石蜡(SCCPS)含量测定的气相色谱-负化学电离源质谱法(GC-NCI-MS)。该方法以正己烷为提取溶剂进行超声提取,提取液经净化后进行GC-NCI-MS测定,外标法定量。试验结果表明:短链氯化石蜡在浓度为5～25μg/mL范围内线性较好,线性相关系数R2均大于0.998,方法检出限值为0.07 g/kg,加标回收率在90～100%之间,相对标准偏差范围在3%～5%。该方法可用于皮革中短链氯化石蜡(SCCPS)含量测定。     

超声萃取-超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱法测定涂布纸中邻苯二甲酸酯类增塑剂

建立了超高效液相色谱-静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/OrbitrapHRMS)同时测定涂布纸中多种邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法,该方法以三氯甲烷为萃取溶剂,超声萃取涂布纸中的邻苯二甲酸酯类增塑剂,提取液经处理后进行UPLC/OrbitrapHRMS分析,外标法定量。样品用Hypersil GOLD色谱柱(100mm×2.1mm×1.9μm)进行分离,以5mmol/L乙酸铵水溶液(含0.1%甲酸)/甲醇为流动相,电喷雾正离子(ESI+)模式进行电离,以保留时间和准分子峰的精确质量数定性,以提取色谱峰的面积定量。23种邻苯二甲酸酯类增塑剂的质量准确度小于3mg/kg,在各自线性范围内,各组分线性良好,线性相关系数均大于0.997,检出限为0.1μg/kg~2.0μg/kg。在3个不同浓度的加标水平下,方法的加标平均回收率为80.2%~93.1%,相对标准偏差(RSD,n=9)为3.3%~9.9%。该方法定性可靠,定量准确,灵敏度高。采用该方法对市售涂布纸进行测定,在部分样品中检出不同含量水平的多种邻苯二甲酸酯类增塑剂。     

GC-MS/MS法测定保健饮品中β-羟基-β-甲基丁酸及其钙盐的含量

目的:建立GC-MS/MS法测定保健饮品中β-羟基-β-甲基丁酸及其钙盐含量的方法,解决基质干扰对β-羟基-β-甲基丁酸灵敏度的影响,实现保健饮品中β-羟基-β-甲基丁酸及其钙盐的痕量检测。方法:选取甲醇作为提取试剂,超声提取,定容后用于GC-MS/MS分析。结果:检出限为10 ng·mL^-1,定量限为20 ng·mL^-1,加标回收率为91.0%～96.0%,相对标准偏差为0.98%～1.94%。结论:该方法快速简便、准确可靠、灵敏度高以及重复性好,可为保健饮品中β-羟基-β-甲基丁酸及其钙盐含量的测定提供快速准确的检测方法。     

2-亚甲基-1,3-丙二醇制备工艺研究

通过单因素试验筛选出DMF作为3-氯-2-氯甲基丙烯(CCMP)碱性水解制备2-亚甲基-1,3-丙二醇(MEPO)的溶剂.水解产物采用GC-MS联用仪、GC-900气相色谱仪进行结构分析,确定CCMP水解最佳工艺条件为:转速700 r/min,w(NaOH)=10%,温度92℃,V(CCMP)∶V(NaOH)=1∶5,m(DMF)∶m(CCMP)=0.2,反应时间6 h,在此条件下CCMP的水解率可达95%.     

液相色谱-串联质谱法测定烟用纸张中3种异噻唑啉酮类杀菌剂

为准确测定烟用纸张中异噻唑啉酮类杀菌剂的残留量,建立了一种液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)快速测定烟用纸张中3种异噻唑啉酮类杀菌剂[2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)和1,2-苯并异噻唑啉-3-酮(BIT)]的方法。样品经甲醇超声提取、离心、过滤后,用氟苯基柱,以甲醇-水为流动相进行分离,采用LC-MS/MS在多反应监测模式下测定,内标法定量。结果表明:方法加标回收率在89.1%~110.8%之间,相对标准偏差≤7.1%,检出限为0.014~0.018mg/kg,定量限为0.045~0.059 mg/kg。该方法简单、准确,适用于烟用纸张中痕量异噻唑啉酮类杀菌剂的定性和定量分析。     

皮革中异噻唑啉酮类防腐剂快速测定——采用UPLC/Orbitrap HRMS法

以甲醇为提取溶剂,在40℃下超声提取皮革及其制品中的异噻唑啉酮类防腐剂,提取液经固相萃取柱净化后,进行超高效液相色谱/静电场轨道阱高分辨质谱(UPLC/Orbitrap HRMS)分析,从而建立了1个快速测定皮革及其制品中5种异噻唑啉酮类防腐剂含量的UPLC/Orbitrap HRMS方法。5种异噻唑啉酮类防腐剂的色谱分离在Hypersil GOLD色谱柱(100 mm×2.1 mm×1.9μm)上完成,流动相为甲醇/0.1%甲酸水溶液,梯度洗脱。采用电喷雾正离子(ESI+)模式电离,在m/z 100~m/z 500范围内进行一级质谱扫描。利用保留时间和准分子离子峰的精确质量数进行定性,5种异噻唑啉酮类防腐剂的质量准确度误差均小于2×10-6;利用提取离子色谱图的峰面积进行定量,外标法定量。在一定质量浓度范围内,提取离子色谱图的峰面积均与其质量浓度线性相关,线性相关系数均大于0.999。在信噪比为3(S/N=3)的条件下,5种异噻唑啉酮类防腐剂的检出限均为0.1μg/kg。在3个添加浓度水平下,平均添加回收率为81.5%~93.5%,其相对标准偏差为3.9%~9.9%。采用该方法对市售皮革及其制品进行测定,结果在部分样品中检出2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)和5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)。