乙炔法氯乙烯生产技术的进展

一、概况氯乙烯是重要的基本有机合成原料。主要用于生产聚氯乙烯,也可以与其它含氯或不含氯烯烃共聚生产改性树脂,如氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-烷基乙烯醚共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-醋酸乙烯-氯乙烯接枝共聚物等。目前,世界氯乙烯的总生产能力为1838万吨,以乙烯为原料的占93.7％,以乙炔为原料的占6.3％。各地区氯乙烯的生产能力如表1所示。     

国外氯乙烯—丙烯酸酯共聚物生产方法简述

丙烯酸酯系不饱和酯之一。它同氯乙烯等共聚单体有较好的聚合能力。可以采用乳液法及其它聚合方法进行二元、三元或四元共聚;丙烯酸酯本身又可用多种方法均聚或交叉聚合(甲、乙、丁、2 —乙基己酯等之间),都能够得到性质良好的共聚或均聚树脂。这类树脂在聚氯乙烯加工中作为优良改性剂获得了广泛的应用。当前我国丙烯酸原料充裕,因此,研究丙烯酸酯同氯乙烯的共聚合,以及其共聚产品的应用前途,无疑具有现实意义。 早在二次大战之前,德国就以丙烯酸酯(甲醇为主)作为第二单体同氯乙烯乳液法共聚。后来的研究表明,氯乙烯—丙烯酸酯共聚物尚有所谓内增塑性。并且,更为重要的是,丙烯酸酯的共聚物或均聚     

光子相关光谱法在氯乙烯-丙烯酸酯-醋酸乙烯共聚乳液颗粒测定中的应用

运用光子相关光谱技术对氯乙烯-丙烯酸酯-醋酸乙烯乳液接枝共聚种子、接枝产物、三元共聚物颗粒粒径进行了测试，获得了较为理想的结果，为制备氯乙烯-丙烯酸酯-醋酸乙烯三元共聚物提供了有价值的信息。     

悬浮法PVC专用树脂技术进展

PVC树脂的改性有物理方法和化学方法两种途径,文中从产品性能、生产工艺、牌号及用途几方面介绍了几种改性悬浮法PVC专用树脂,如低聚合PVC、高聚合度PVC、交联PVC、氯化聚氯乙烯、粉末涂层用PVC专用树脂、球形树脂、直接挤出成型加工硬质PVC专用树脂、耐热PVC树脂、氯乙烯－醋酸乙烯系一旬共聚树脂、内增塑PVC树脂、氯乙烯－乙烯／醋酸乙烯接枝共聚物、氯乙烯－丙烯酸酯共聚树脂、PVC合金专用料等。指出了我国发展PVC专和树脂的重要性。     

世界聚氯乙烯工业技术进展(2001).Ⅰ

介绍了 2 0 0 1年世界主要国家和地区聚氯乙烯市场和工业现状。在氯乙烯单体生产技术方面 ,叙述了以乙烯为原料使用四氯乙烯和四氯化碳作氯化剂生产氯乙烯的新工艺 ,干电解氯化氢转化为氯的新工艺 ,乙烷直接氧氯化生产氯乙烯的新技术 ;分析了国外大型聚氯乙烯公司生产氯乙烯单体的工艺特点及采用不同工艺生产氯乙烯的经济效益。在聚氯乙烯树脂生产技术方面 ,总结了连续悬浮聚合氯乙烯新工艺 ,使用茂金属催化剂生产聚氯乙烯树脂的新技术 ;介绍了生产高表观密度聚氯乙烯树脂、消光聚氯乙烯树脂、聚氯乙烯 -聚 (N -异丙基丙烯酰胺 )接枝共聚物、聚氯乙烯发泡树脂、易加工聚氯乙烯树脂及氯乙烯 -丙烯酸酯 -苯乙烯接枝共聚物的新方法。分析了国外经济规模聚氯乙烯生产装置的经济效益 ,总结了国外聚氯乙烯加工应用技术的发展 ,并对发展我国聚氯乙烯工业提出了建议     

世界聚氯乙烯工业技术进展（2001）．I

介绍了2001年世界主要国家和地区聚氯乙烯市场和工业现状。在氯乙烯单体生产技术方面，叙述了以乙烯为原料使用四氯乙烯和四氯化碳作氯化剂生产氯乙烯的新工艺，干电解氯化氢转化为氯的新工艺，乙烷直接氧氯化生产氯乙烯的新技术；分析了国外大型聚氯乙烯公司生产氯乙烯单体的工艺特点及采用不同工艺生产氯乙烯的经济效益。在聚氯乙烯树脂生产技术方面，总结了连续悬浮聚合氯乙烯新工艺，使用茂金属催化剂生产聚氯乙烯树脂的新技术；介绍了生产高表观密度聚氯乙烯树脂、消光聚氯乙烯树脂、聚氯乙烯－聚（N－异丙基丙烯酰胺）接枝共聚物、聚氯乙烯发泡树脂、易加工聚氯乙烯树脂及氯乙烯－丙烯酸酯－苯乙烯接枝共聚物的新方法。分析了国外经济规模聚氯乙烯生产装置的经济效益，总结了国外聚氯乙烯加工应用技术的进展，并对发展我国聚氯乙烯工业提出了建议。     

光子相光光谱法在氯乙烯—丙烯酸酯—醋酸乙烯共聚乳液颗粒测定中的应用

运用光子相关光谱技术对氯乙烯－丙烯酸酯－醋酸乙烯乳液接枝共聚种子，接枝产物，三元共聚物颗粒径进行了测试，获得了较为理想的结果，为氯乙烯－丙烯酸酯－醋酸乙烯三元共聚物的制备提供了价值的信息。     

建筑涂料问答

建筑涂料用乳液有哪些品种?较常用的有哪几种? 建筑涂料用乳液大多为非交联型的热塑性乳液。通常按其单体成分分类。主要的品种有: （1）醋酸乙烯均聚物乳液（醋均乳液白乳胶）; （2）醋酸乙烯-顺丁烯二酸酯共聚物乳液; （3）醋酸乙烯-乙烯共聚物乳液（EVA乳液）; （4）醋酸乙烯-叔碳酸乙烯共聚物乳液; （5）醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液（醋丙乳液、乙丙乳液）; （6）醋酸乙烯-氯乙烯-丙烯酸共聚物乳液（氯醋丙乳液）; （7）纯丙烯酸酯共聚乳液（纯丙乳液）; （8）苯乙烯-丙烯酸酯共聚物乳液（苯丙乳液）; （9）氯乙烯-偏氯乙烯共聚物乳液（氯偏乳液）;     

氢乙烯—丙烯酸酯—醋酸乙烯酯三元共聚乳液的研究开发

国内PVC生产厂家，除了要研究开发一些聚氯乙烯专用树脂外，氯乙烯共聚树脂乳液的研发也是一个重要的方面。由于氯乙烯是这些PVC生产厂家的特色，有自己的优势。氯乙烯聚合物具有耐磨抗性，耐化学药品性，低水溶胀性和耐燃性等明显的特点。通过用丙烯酸酯进行共聚改性，使氯乙烯共聚物可兼具优良的耐老化性和持久柔顺性。因此把氯乙烯应用到共聚项目的开发上，制成独具特色的市场制品对PVC生产厂家具有相当重要的意义。     

发展聚氯乙烯共聚共混物的前景(一)

介绍了各工业发达国家聚氯乙烯生产、消耗及用途等概况。对各种聚氯乙烯共聚共混物,如聚氯乙烯与醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯与丙烯酸酯共聚物、氯乙烯与丙稀腈共聚物、氯乙烯与偏氯乙烯共聚物、氯乙烯与不饱和二元羧酸酯类共聚物等做了较详细的论述。对国内发展聚氯乙烯工业有一定的参考价值。     

紫外光固化涂料配方设计

以Hypomer AC-7435热塑性丙烯酸树脂、氯醋树脂和CAB 381-2醋酸纤维素为成膜物,合成了铝粉底漆:以Hypomer UA-M6丙烯酸酯聚合物、Hypomer UR-61聚氨酯丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、异冰片丙烯酸酯(IBOA)为成膜物,1-羟基环己基苯基甲酮为光引发剂,合成了适用于各种基材的紫外光固化清漆.介绍了紫外光固化涂料及其底漆配方,讨论了影响配方设计的各种因素以及光引发剂用量对涂料固化速率的影响.     

ACR-g-VC/纳米水滑石复合材料的形态及性能

采用原位悬浮聚合制备了丙烯酸酯共聚物(ACR)接枝氯乙烯(VC)(ACR-g-VC)树脂和ACR-g-VC/纳米水滑石复合材料,并研究了复合材料的形态、加工塑化性能、力学和热性能。采用原位聚合/熔融加工得到的ACR-g-VC/纳米水滑石复合材料中,纳米水滑石基本以初级粒子形式存在,分散性明显优于由ACR-g-VC与纳米水滑石直接熔融共混制备的复合材料。水滑石含量对原位聚合/熔融加工得到的ACR-g-VC/纳米水滑石复合材料的简支梁缺口冲击强度和储能模量影响较小,而ACR-g-VC的热稳定和加工塑化性能随纳米水滑石的引入而提高。水滑石质量分数为2%的复合材料质量损失10%的温度比聚氯乙烯提高近20℃,而塑化时间缩短至22 s。     

氯乙烯-丙烯酸丁酯共聚树脂的性能优化及应用

通过调整生产工艺或聚合配方,对氯乙烯-丙烯酸丁酯共聚树脂(以下简称氯丙树脂)中丙烯酸丁酯的含量及分布,氯丙树脂的分子质量及其分布、颗粒特性、热稳定性进行了优化;比较了优化后的氯丙树脂与普通PVC树脂的加工性能和力学性能,并将其应用于PVC型材和注塑管件的生产。结果表明:①氯丙树脂中丙烯酸丁酯的质量分数以5%～10%为宜;②通过调整生产工艺或聚合配方,可制得丙烯酸丁酯分布均匀、分子质量分布集中、粒度分布集中、热稳定性优良的氯丙树脂;③氯丙树脂可提高PVC树脂的加工性能和力学性能,可部分替代ACR或CPE等助剂;④经氯丙树脂改性生产的PVC型材和注塑管件性能合格,可简化注塑生产工艺,提高碳酸钙的用量,从而降低产品成本。     

ACR—g—VC共聚物的合成与性能研究

由两步乳液聚合合成了核－壳结构型ACR胶乳,并进一步通过ACR胶乳存在下的VC悬浮聚合合成ACR－g-VC共聚物,对接枝共聚物的结构和性能进行表征。结果表明：ACR胶乳的存在影响VC悬乳聚合的稳定性,增加分散剂用量能得到颗粒特性较好的共聚树脂;ACR－g-VC共聚物的溶胶聚合度略低于相同聚合温度的均聚PVC,凝胶含量随共聚组成中ACR含量的增加而增加;ACR－g-VC共聚物的塑化时间小于聚合度接近的均聚PVC,而加工转矩大于均聚ACR－g-VC共聚物的冲击强度随ACR含量的增加而增大,且大于ACR含量相当的PVC／ACR共混物。     

耐候性AAS树脂的制备及对PVC的改性

采用乳液聚合接枝法,以丙烯酸丁酯橡胶为核,以苯乙烯丙烯腈共聚物为壳,制备了AAS树脂。并用AAS树脂对硬质聚氯乙烯(PVC)进行了改性。同时考察了复合稳定剂对PVC加工性能的影响。实验结果发现:当AAS树脂质量分数由10%提高到30%时,材料的冲击强度由200 J/m提高到了1 000 J/m,复合稳定剂的加入明显提高了PVC树脂的挤出性能。     

Acrylonitrile-styrene-acrylate particles with different acrylonitrile contents for improving the toughness of poly(vinyl chloride) resin

Poly(butyl acrylate) grafted styrene and acrylonitrile copolymer (PBA-g-SAN, ASA) with core–shell structures were prepared by emulsion polymerization technology to improve the toughness of the poly(vinyl chloride) (PVC). The mechanical properties of the PVC/ASA blends were investigated. The notch impact strength of the PVC/ASA blend could reach 1200 J/m when the 13 phr ASA was added to the PVC. This was several times more than pure PVC resin. Scanning electron microscopy analysis results indicated that the improvement in impact strength of the PVC/ASA blend was attributed to shear yielding induced by ASA particles. Additionally, subtle changes in the ratio of monomers in the shell layer led to significant fluctuations in the mechanical properties of the composites. Dynamic mechanical analysis showed that the intermolecular interaction forces between ASA particles and PVC resins played a key role in improving the toughness of PVC/ASA blend.     

Synthesis of PBA/PMSAN core-shell graft copolymer and its application as a processing aid for PVC

The core—shell graft copolymer of α-methyl styrene with acrylonitrile on poly(butyl acrylate) was synthesized. The graft polymerization was investigated as a function of reaction temperature, initiator concentration used in the secondary polymerization, monomer to polymer ratio and emulsifier concentration. The compatibility of this core—shell graft copolymer with poly(vinyl chloride) (PVC) was determined by the solubility parameter method and scanning electron microscopy. The mechanical and rheological behaviour of the blend show that this core—shell graft copolymer can be used as a processing aid for PVC.     

聚氯乙烯/氯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物/高密度聚乙烯合金的制备及其性能研究

以氯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(VC/EA)作为聚氯乙烯(PVC)和高密度聚乙烯(HDPE)的增容剂,研究了共混物的相容性和加工性能,在此基础上研制了聚氯乙烯/氯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物/高密度聚乙烯合金,进而研究了合金的力学性能。结果表明,合适配比的共混体系具有一定程度的相容性和良好的流动性能,明显改善了PVC的加工性能,并在保持PVC材料拉伸强度、弯曲强度等具有较高保持率的前提下,显著提高了材料抗冲性能。     

EA-MA共聚乳液处理木质素与PVC的共混

用丙烯酸乙酯（EA）-马来酸酐（MA）共聚乳液对木质素进行处理后与聚氯乙烯进行共混,并考察了共混物的流变性能、热稳定性和力学性能,同时用扫描电子显微镜观察了共混试样的低温脆断表面形貌。在聚氯乙烯中添加木质素后,其流变性能的变化表现为最小扭矩和塑化峰扭矩大幅升高,同时塑化时间大幅缩短;对热稳定性的影响为后期分解速率降低,达到最大分解速率时的温度升高,最大分解速率变小。EA-MA共聚物对共混试样的作用主要体现在力学性能方面,用固重相对于木质素为1%的共聚乳液处理的木质素,共混后具有最佳的力学性能。共混试样低温脆断表面的扫描电子显微图片表明,用EA-MA共聚乳液对木质素进行处理,可以大大改善其与聚氯乙烯之间的相容性。     

Grafting of vinyl acetate onto poly(vinyl chloride) in solution

Radiation-induced grafting of vinyl acetate (VAc) onto poly(vinyl chloride) (PVC) was performed in solution with dimethylformamide (DMF). Grafting was studied as a function of dose, dose rate, and VAc/PVC ratio. The amount of grafting was measured by IR spectroscopy on the graft copolymer fraction insoluble in hot methanol. The homopolymerization of VAc was also studied in the same conditions, in order to check the influence of the solvent on radiochemical reactions leading to graft copolymers. The results show that the grafting can be easily obtained and the graft copolymer will be tested for the preparation of ultrafiltration membranes.