(一)-莰烷磺内酰胺法立体选择性合成米象虫和玉米象虫聚集合信息素

本文以(-)-莰垸-2,10-磺内酰胺(2)为原料经六步反应立体选择性地合成了米象虫和玉米象虫聚集信息素(4S,5R)-Sitophilure,两个手性中心是由N-丙酰基-莰烷-2,10-磺内酰胺(3)与丙醛进行的不对称顺式醛醇缩合反应一次性引入的。该全合成的对映异构体纯度可达96％e.e。     

(-)-莰烷磺内酰胺法合成(S)和(R)切叶蚁警界信息素

本文以樟脑衍生物(-)-莰烷磺内酰胺(2)为原料，经N-烷酰基莰烷-2,10-磺内酰胺(3)与碘代烷的不对称烷基化反应，用二锂代乙基苯基砜取代磺内酰胺助剂以及铝汞还原性脱硫反应等三步合成(S)和(R)-切叶蚁警界信息素(1)，其光学纯度高达95%e.e.以上。     

莰烷磺内酰胺法合成（R）和（S）黄粉虫性引诱信息素

不对称烷基化反应;莰烷磺内酰胺法合成（R）和（S）黄粉虫性引诱信息素     

（—）—莰烷磺内酰胺法合成（S）和（R）切叶蚁警戒信息素

本文以樟脑衍生物(-)-莰烷磺内酰胺(2)为原料,经N-烷酰基莰烷-2,10-磺内酚胺(3)与碘代烷的不对称烷基化反应,用二锂代乙基苯基砜取代磺内酰胺助剂以及铝汞还原性脱硫反应等三步合成(S)和(R)一切叶蚁警戒信息素(1),其光学纯度高达95％e.e以上。     

(R)-和(S)-石蚕蛾属于信息素的合成

以樟脑衍生物(-)-莰烷磺内酰胺为原料,经N-(E-2-烷烯酰基)莰烷-10,2-磺内酰胺与烷基格氏试剂的不对称Michael加成反应,LiAlH4还原断裂,3-甲基已醇的碘代反应及有机镉试剂与丙酰氯的偶联反应制得(R)-和(S)-石蚕蛾雄性性信息素6-甲基于-3-壬酮,其光学纯度达96%ee以上。     

(3R,4R)-欧洲榆小蠹聚集信息素的合成

欧洲榆小蠹原产欧洲榆树生长区,美国、加拿大及非洲北部也有分布,其成虫及幼虫蛀食榆树皮,并能传播榆疫病,从而影响榆树生长．Ｐｅａｒｃｅ等分离出其聚集信息素并鉴定其分子结构为（—）４甲基３庚醇（１）［１］,Ｍｏｒｉ等研究结果确定出其天然产物构型为...     

(2R)-莰烷磺内酰法合成红褐林蚁和多点林蚁哟虫信息 素的主要组分3-乙基－4 －甲基戊酸甲酯

以(2R)-莰烷磺内酰胺为手性助剂,经不对称Michale加成、断裂等简单步骤合成红褐林蚁和多点林蚊尾虫信息(3R)和(3S)-3-乙基－4－甲基戊酸甲酯(1),该合成的对映异构体纯度均达94％e.e.以上,另外其关于中间体(3'R)－N'－3'-乙基-4-甲基戊酰基莰烷-10,2-磺内酰胺的单晶结构进行了报道,并讨论了在有或无CuBr·Me~2时Michael加成反应的机理。     

(2R)-莰烷磺内酰法合成红褐林蚁和多点林蚁哟虫信息 素的主要组分3-乙基－4 －甲基戊酸甲酯

以(2R)-莰烷磺内酰胺为手性助剂,经不对称Michale加成、断裂等简单步骤合成红褐林蚁和多点林蚊尾虫信息(3R)和(3S)-3-乙基－4－甲基戊酸甲酯(1),该合成的对映异构体纯度均达94％e.e.以上,另外其关于中间体(3'R)－N'－3'-乙基-4-甲基戊酰基莰烷-10,2-磺内酰胺的单晶结构进行了报道,并讨论了在有或无CuBr·Me~2时Michael加成反应的机理。     

（2S,3R）—谷象虫聚集信息素的合成

（２Ｓ，３Ｒ）┐谷象虫聚集信息素的合成黄锦霞＊李焰马兴泉陈祖兴徐章煌（湖北大学化学系武汉４３００６２）关键词（２Ｓ，３Ｒ）－谷象虫聚集信息素，合成，不对称顺式醇醛缩合反应，Ｎ－莰烷－磺内酰胺１９９７－０７－１４收稿，１９９７－０９－２９修回湖北省自然...     

立体选择性地合成非洲蔗螟性信息素E-(+ -)-Eldanolide

本文立体选择性地合成了非洲蔗螟性信息素E-(+ -)-Eldanolide.关键的关环步骤产率达到54.0% . 产物经气相色谱法测定, 顺,反异构体之比为8:92. 本合成方法具有路线较短, 产率较高, 反应条件温和等优点. 最终产物及中间体的结构经IR, ^1H NMR 和MS谱学数据证实.     

昆虫性信息的结构鉴定与合成 XXVII: (5R, 6S)-(-)-及(5S, 6R)-(+)-淡色库蚊产卵引诱性信息素的立体选择性合成与手性亚砜不对称加成的立体化学

从R-(-)-正十三烯-3-醇2所得的R-(+)-醛5, 与R-(+)亚砜化合物6的不对称醇醛缩合得7a和7b(30:1). 7a经一系列转化得1a, 从(5S, 6R)-14出发, 经两次构型翻转[5S,6R)-15→(5S, 6S)-16和(5S, 6S)-17→(5R, 6S)-14], 得1a的对映体1b. 光学活性α-苄氧基醛5与手性亚砜的不对称醇醛缩合, 受手性亚砜的1,3-不对称诱导控制, 而不是受醛5的1,2-不对称诱导控制.     

(S)的(R)吉尼斯蚁警戒素合成方法研究

以樟脑衍生物(-)-莰烷磺内酰胺为原料,经N-酰基莰烷-2,10-磺内酰胺与EtMgBr进行Michael加成反应,用氢化铝锂取代磺内酰胺助剂及溴化锂取代等步骤合成了(S)和(R)吉尼斯蚁警戒素,光学纯度达98%ee。     

Asymmetric synthesis of (4R,5R)-cytoxazone and (4R,5S)-epi-cytoxazone

(4R,5R)-Cytoxazone has been prepared in four steps and in 61% overall yield and >98% ee. Conjugate addition of lithium (R)-N-benzyl-N-[small alpha]-methylbenzylamide to tert-butyl (E)-3-(p-methoxyphenyl)prop-2-enoate and subsequent in situ diastereoselective enolate oxidation with (+)-(camphorsulfonyl)oxaziridine gave tert-butyl (2R,3R,[small alpha]R)-2-hydroxy-3-(p-methoxyphenyl)-3-(N-benzyl-N-[small alpha]-methylbenzylamino)propanoate in >98% de. Subsequent N-benzyl deprotection to the primary [small beta]-amino ester via hydrogenolysis, oxazolidinone formation with C(2)-retention by treatment with diphosgene and chemoselective ester reduction furnishes (4R,5R)-cytoxazone. The synthesis of the C(5)-epimer, (4R,5S)-epi-cytoxazone in 44% overall yield, has also been completed via a protocol involving N-Boc protection of the primary [small beta]-amino ester, utilization of the N-Boc group to facilitate simultaneous C(2)-inversion and oxazolidinone formation, and subsequent reduction.     

C, O, S, N-苷的高效立体选择合成

研究了正氟乙酸糖苷和三甲基硅烷基糖苷醚作为糖苷给予体。在路易士酸存在时应用1-O-三氟乙酰基-2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖和芳香醚合成C-芳基-D-吡喃葡萄糖苷的方法。在十分温和的条件下以81-99%的得率获得β-异构体, 这一方法被扩展到O, S, N-苷的合成。     

Total synthesis of (4R,5S,6E,14S)- and (4R,5S,6E,14R)-cystothiazoles F

Total synthesis of (4R,5S,6E,14S)- and (4R,5S,6E,14R)-cystothiazoles F 3 was achieved from the chiral bithiazole-type primary alcohols [(S)- and (R)-4-ethoxycarbonyl-2′-(1-hydroxymethylethyl)-2,4′-bithiazoles 8], which were obtained based on the enzymatic resolution of racemic alcohol 8 and its acetate 9. From a direct comparison by means of chiral HPLC between natural cystothiazole F 3 and synthetic compounds [(4R,5S,6E,14S)- and (4R,5S,6E,14R)-cystothiazoles 3], natural cystothiazole F 3 was found to be a 33:67 diastereomeric mixture [(4R,5S,6E,14S)-3:(4R,5S,6E,14R)-3 = 33:67].     

猪去氧胆酸化学 8:锇催化不对称双羟化合成 (24R,25R)-24,25,26-三羟基胆固醇

本文报道应用锇催化不对称双羟化对甾体化合物侧链三取代双键的反应合成得光学纯3a和3b,(3a:3b=6.5:1),收率分别为71%和11%.从3a经五步反应合成新的维生素D~3类似物的关键中间体(24R,25R)-24,25,26-三羟基胆固醇(10).     

A practical stereoselective synthesis of (2R,3S)-alloisoleucine

An efficient asymmetric Strecker synthesis of the unnatural α-amino acid, d-alloisoleucine (3), from commercially available and inexpensive (S)-2-methyl-1-butanol (4) was accomplished in four steps.     

吲哚并喹嗪衍生物的立体选择性合成

用锂铝氢四还原卟啉得到卟啉醇,它与甲乙酮反应得相应的羟甲基氨基酮,在相转移条件下,它能被转化成光学纯吲哚并喹嗪衍生物.列出了环化机理的反应流程.