Claisen—Schimidt反应八成甲基桂酮的研究

在缩合剂和催化剂存在下，采用Ｃｌａｉｓｅｎ－Ｓｃｈｉｍｉｄｔ反应２合成了甲基桂酮。考察了缩合剂浓度、催化剂用量、原料配比、反应温度和时间等因素对产物收率的影响，确定了最佳瓜条件，产物收率≥８５％，纯度达９８．３％。     

丙酮一步法合成甲基异丁基酮的研究进展

甲基异丁基酮是一种性能优良的中沸点溶剂和有机合成原料,具有广泛的用途。简要概述了当前甲基异丁基酮的生产工艺,并从催化剂的角度解释了丙酮一步法反应的过程和机理,系统总结了一步法催化剂的研究进展情况,并提出了未来可能的研究方向。     

助剂对双功能催化剂合成甲基异丁基酮反应的影响

采用溶胶-凝胶法制备了Pd/Si(Zr)O2双功能催化剂及其分别含Cr、Ni或La助剂的催化剂,评价了催化剂在丙酮一步法合成甲基异丁基酮(MIBK)反应中的催化性能。结果表明:引入助剂Ni后,Ni将催化剂的丙酮转化率从25.6%提高到38.5%,但MIBK选择性稍有降低;而引入助剂La后,催化剂的MIBK选择性从58.60%提高到70.84%,但对丙酮转化率没有改进。     

Pd/MCM-56上丙酮一步法合成甲基异丁基酮

以水热法动态合成的MCM-56分子筛为载体,通过浸渍法和离子交换法制备Pd/MCM-56催化剂,并利用XRD、ICP及TG-DTA等手段对催化剂物性进行表征.系统地考察了反应温度、压力、氢酮比及钯的负载量对反应活性的影响.实验结果表明,0.5%Pd/MCM-56催化剂在丙酮一步法合成甲基异丁基酮反应中表现出良好催化活性,丙酮转化率达35.6%,MIBK选择性达83.6%.     

丙酮气相一步合成甲基异丁基酮催化剂体系的研究

制备了由丙酮气相一步合成甲基异丁基酮的双功能催化剂。考察了活性组分的负载方法、催化剂预处理条件对催化性能的影响，利用ＴＰＲ研究了催化剂的还原性能，并对催化剂的稳定性作了初步的评价     

丙酮一步法合成甲基异丁基酮催化剂的失活机理

为研究丙酮一步法合成甲基异丁基酮Pd/Al2O3催化剂的失活机理,采用BET,XRD,SEM,O2-TPO等方法,对反应前后的催化剂进行了表征。表征结果表明,反应前后催化剂中的Pd含量没有明显变化,而反应后的催化剂表面织构变化较大,反应后的催化剂孔体积减小、平均孔径增大,Al2O3载体形态由γ型转化为羟基氧化铝的形态;同时,反应后的催化剂表面存在一定的高沸物。因此,催化剂加氢能力降低的主要原因是载体Al2O3形态的变化和催化剂表面包覆的高沸物,造成加氢活性中心减少。     

丙酮一步法合成甲基异丁基酮的工业化生产及技术分析

泰州东联化工有限公司15kt／a甲基异丁基酮（MIBK）装置采用的是从韩国引进的丙酮一步法生产技术。反应单元使用三相列管式反应器,反应压力为3．0MPa,反应温度为90～110℃,反应器轴向温差为5～10℃。精馏系统采用7塔工艺流程,由丙酮精馏单元、MIBK精制单元、丙酮回收及二异丁基酮纯化3部分组成。3年多运行结果表明,装置的丙酮单耗[m（丙酮）／m（MIBK）]为1．30～1．35t／t,产品质量全部达到优级品标准。     

合成3-甲基-2-丁酮的研究

研究了合成3-甲基-2-丁酮的轻镧系-活性氧化铝催化剂及其合成工艺,进行了载体的筛选、活性组分的筛选、焙烧实验,优化了催化剂实验条件和催化剂使用条件.结果表明轻镧系-活性氧化铝催化剂的初活性为乙酸转化率97.0%99.7%,MIPK的选择性(乙酸计)38.0%～41.3%,(异丁酸计)＞66%;较优的操作条件为温度440～470℃、液体空速1.6～2.0 h-1、异丁酸/乙酸/水(原料摩尔比)=1/1.5/1.4.     

在Pd-HZSM-5催化剂上丙酮一步法合成甲基异丁基酮

在Pd-HZSM-5催化剂上对丙酮一步法合成甲基异丁基酮的反应进行了研究。考察了ZSM-5分子筛载体的焙烧温度和表面酸性对丙酮一步法合成甲基异丁基酮反应性能的影响,并应用“原位”红外试验方法,考察了丙酮和氢在Pd-HZSM-5催化剂表面转化为甲基异丁基酮的过程,发现丙酮在分子筛表面缩合、脱水和加氢,并且迅速脱附。分子筛表面质子酸中心在反应过程中起了重要作用。     

用Bunte Salts法合成苯甲醛二正丁硫醇缩醛的研究

以苯甲醛、硫代硫酸钠和溴代正丁烷为原料 ,用 Bunte Salts法合成苯甲醛二正丁硫醇缩醛。较好的反应条件是 :Bunte Salts与苯甲醛的摩尔比为 3.3∶ 1 ,催化剂浓盐酸的用量为 7.5m L,回流反应 9h。在该条件下产率达 79.5% ,并用 IR、1 HNMR证实了其结构     

光化学合成α-溴代邻硝基乙苯的研究

以乙苯为原料经硝化制得邻硝基乙苯,然后通过光化学反应进行溴代合成了光致保护剂α-溴代邻硝基乙苯。最佳反应条件为①硝化反应：温度25～30℃,反应时间2 h,邻硝基乙苯收率为32%；②光化学溴化反应：邻硝基乙苯/溴(摩尔比)=2：1,光照时间大于1 h,α-溴代邻硝基乙苯收率大于95%。利用~1H NMR对其结构进行了验证。     

乙醇酸甲酯的合成研究

使用固体超强酸 (SO2 - 4 /Zr O2 )催化乙醇酸与甲醇合成乙醇酸甲酯 ,确定了在催化剂与乙醇酸为 1 g/mol下 ,反应时间 6h,醇酸摩尔比为 4∶ 1的最佳反应条件。在最佳反应条件下 ,乙醇酸甲酯的收率达到 85.7%。经过八次的寿命实验表明 SO2 - 4 /Zr O2 是合成乙醇酸甲酯的适宜催化剂     

环丙沙星合成中哌嗪缩合反应的研究

以环丙沙星中间体与无水哌嗪为原料经缩合反应制备了环丙沙星.考察了原料用量、反应温度、反应时间等因素对产物收率的影响。最佳工艺条件为:1-环丙基-6-氟-7-氯-1,4-二氢-4-氧代-3-喹啉羧酸/无水哌嗪/三乙胺(摩尔比)=1:1.3:0.0165,反应温度130℃,反应时间7h,收率约为80%。     

一步法催化合成防老剂RD的工艺研究

对一步法催化合成防老剂 RD 的工艺条件进行了优化,用正交实验法考察了催化剂种类、催化剂与苯胺的摩尔比、加入丙酮时间、苯胺与丙酮摩尔比4因素对产物收率的影响。结果表明,催化剂与苯胺摩尔比是最主要的影响因素。较佳反应条件为:以 BF_3为催化剂,BF_3/苯胺(摩尔比)=0.05:1,丙酮加入时间4 h,苯胺/丙酮(摩尔比)=2.5:1。在此条件下,产物收率约95%,产物质量与防老剂 FR 相当。     

叔丁基对苯二酚的合成

以对苯二酚和甲基叔丁基醚 (MTBE)为原料 ,D0 0 1树脂为催化剂合成了叔丁基对苯二酚 (TBHQ)。实验表明在甲苯和丁酮的混合溶剂中进行反应能显著提高TBHQ的选择性 ;较佳条件为 :对苯二酚 0 .0 5mol,D0 0 1树脂催化剂 1.1g ,甲基叔丁基醚 0 .0 36mol,溶剂 2 0mL ,V (甲苯 )∶V (丁酮 ) =4∶1,反应温度为(10 0± 2 )℃ ,反应时间为 2h ,对苯二酚的转化率为 5 1.4mol% ,TBHQ的选择性为 87.9mol%。对其后处理过程进行了探讨。     

微波-树脂催化合成肉桂酸甲酯

研究了微波-树脂催化合成肉桂酸甲酯的新工艺,并对树脂催化剂的重复使用性能进行了考察。最佳合成工艺条件为微波功率500 W,微波温度80℃,微波时间16 min,树脂用量25%,酸醇摩尔比为1:25,产率84.0%;树脂重复使用5次后,其催化性能保持不变。     

低分子量聚丙烯酸钠的合成研究

合成了低分子量聚丙烯酸钠 ,探讨了反应温度、反应时间、单体浓度等因素对其分子量的影响。获得的最佳工艺条件为 :聚合温度 68℃ ,反应时间 5h,单体浓度 10 0 %～ 2 0 0 % (占去离子水量 )。     

Ru改性的LiMn2O4尖晶石催化剂用于桂皮醇的氧化

在对AL-尖晶石、Cr-尖晶石、Fe-尖晶石和Ti-尖晶石等4类Ru改性的尖晶石催化剂筛选的基础上，发现Ru改性的LiMn-尖晶石催化剂具有同FeMn-尖晶石催化剂类似的活性。XPS表征的结果显示，Ru改性的LiMn-尖晶石的Ols电子结合能比Ru改性的FeMn-尖晶石的低1．8eV，说明前者O上的电子云密度更高。使用EXAFS（Extended X-ray adsorption fine structure）方法对Ru周围的化学环境分析发现，Ru的改性产生了具有较强氧化性的Ru=O键，可有效地实现桂皮醇的催化氧化转化。此时Ru与O的配位数为5，其中与4个O原子的键长为0．1991nm，与1个O原子的键长只有0．1857nm。笔者认为，桂皮醇的催化氧化反应历程按照Michaelis-Menten模型进行，首先通过活性中心与桂皮醇形成Ru的醇化物，然后经β消除生成肉梓醛．     

烯烃加成法合成烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐

实验以烯烃加成法,经烯丙基化、磺化二步反应合成了烷基酚聚氧乙烯醚磺酸盐.在烯丙基化过程中,分别以十六烷基三甲基溴化铵和聚乙二醇为催化剂,得到产率不同的中间体烯丙基醚;在磺化过程中,以烯烃加成反应,以亚硫酸氢盐-亚硫酸盐为磺化剂,硝酸盐为催化剂,或以添加产物为催化剂,得到产率不同的磺酸盐.讨论了二步反应中使用不同催化剂产...