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本文应用可逆反应的热静力学无量纲参数法,研究了二苯并-18-冠-6与金属钠离子在“800/200(V/V)”DMSO-H_2O混合溶剂中的络合反应。直接测定了反应的焓变和平衡常数,讨论了这种方法的适用范围,建立了测定平衡常数的相对误差表示式并提出了用外推法求K_(?)的基本要求。 相似文献
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对啤酒中反应H2CO3(aq)CO2(g)+H2O(1)的标准自由能变(△rG298θ)和标准平衡常数(Kθ)进行了计算,其值分别是-8.2 kJ/mol和27。汽水中反应HCO3-(aq)+H2Cit-(aq)HCit2-(aq)+CO2(g)+H2O(1)的△rG298θ和Kθ分别是-17.3 kJ/mol和1.07×10-3。介绍了用啤酒和汽水演示化学平衡移动的方法。 相似文献
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研究卟啉铁与咪唑的轴向配位反应有助于人们探究天然卟啉铁配位的生理反应机理。由于酞菁铁的结构与卟啉铁的结构相似,以酞菁铁为模型化合物的研究也是该领域的热点。本文研究了对四羧基酞菁铁与咪唑的轴向配位反应,在二甲基亚砜溶剂中,测定了不同温度下酞菁铁与咪唑轴向配位反应的平衡常数K值,求得了反应的标准摩尔焓变△rHm^φ瞬和标准摩尔变△rSm^φ。 相似文献
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本文研究了HEH[EHP]的正己烷溶液在不同浓度(0—11M)的硝酸介质中萃取稀土元素(Ⅲ)的平衡规律。借助IR、NMR测定和斜率法研究了不同硝酸浓度下的萃取平衡反应,计算了不同萃取机理的浓度平衡常数。研究了温度和溶剂对萃取平衡的影响,测定了不同硝酸浓度和温度下各相邻元素对的分离因数,计算了萃取平衡反应的焓变值△H、相对自由能变化值△Z_?以及相对熵变值△S_?,并考察了这些热力学函数随原子序数的递变规律。 相似文献
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用测定吸附等温线法研究乙胺、正戊烷和乙醇在疏水高硅FAU沸石上的吸附热效应。根据Clapeyron-Clausius方程,处理吸附等温线,得到不同覆盖度C(C=被吸附分子数/晶胞)的等量吸附热Qst(C)(一定覆盖度C时由Clapeyron-Clausius方程计算的吸附热)及平均等量吸附热Qst^*(一定温度区间里等量吸附热Qst的平均值),以及Qst^*与沸点蒸发热△Hv的差值△H1(定义为相互作用强度△H1=Qst^*-△Hv)。所研究的三种有机分子的△H1的次序为△H1(乙胺)>△H1(正戊烷)>>△H1(乙醇)。这与AT值(定义为脱附温度Td与吸附质的沸点温度Tb的差值,无需单位)有正相关关系。由AT值观察到的高硅FAU沸石Si-O骨架与被吸附乙胺之间可能存在的强相互作用、为本研究测定的热力学定量数据△H1值所证明。 相似文献
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本文用气液色谱(GLC)法的保留值方法测定作为Lewis碱的脂肪醇和脂肪胺在固定液角鲨烷中的溶解平衡常数K_R~+、碱与作为Lewis酸的辣Ni[CF_3COCHC(C_4H_4S)=NCH_2]_2配合物的表观平衡常数K_R以及碱的真实加合常数K_1,以LnK_1对1/T作图求出了加合作用的热力学函数△H和△S值.它们和醇及胺中碳数n间存在线性关系。K_R~+和K_R值随碳数的增加而增大,K_1值随碳数的增加而减小。所有加合反应都是热的,熵值随着碳数的增加而减小。 相似文献
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研究连串反应的动力学有十分重要的意义,文献[1,2]建立了两种连串一级反应的热动力学研究法.我们在前文[1]的基础上,建立了模拟热谱曲线法.该法可以直接从热导式量热计的热谱曲线上解析出连串一级反应中两步反应的速率常数.应用该法测定了邻苯二甲酸二乙酯和丁二酸... 相似文献
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本文根据热动力学的基础理论,建立了等浓度三级反应的无量纲参数法,并用此法研究了甲醛与氨反应的热动力学.实验测得的速率常数与文献值吻合. 相似文献
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根据热动力学的基础理论,本文建立了二级反应的无量纲参数法。通过对两个化学反应体系的热动力学研究,验证了这种无量纲参数法的基础理论方程。 相似文献
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Characteristic parameter method for studying kinetics of opposing reactions in calorimeter 总被引:1,自引:0,他引:1
According to the theoretical basis of thermokinetics, the integral and differential thermokinetic equations of opposing reactions have been derived, and a novel thermokinetic research method, the characteristic parameter method for opposing reactions which taking place in a batch conduction calorimeter under isothermal condition, has been proposed in this paper. Only needing the characteristic thermoanalytical data corresponding to tm and 2tm from the same curve, the rate constants of forward and backward reactions and equilibrium constant can be calculated simultaneously with this method. In order to test the validity of this method, the proton-transfer reactions of nitroethane with ammonia at 15 and 25°C, and with trihydroxymethyl aminomethane (Tris) at 15 and 30°C have been studied, respectively. The results of rate constants and equilibrium constants calculated with this method are in agreement with those in the literature. Therefore, the characteristic parameter method for opposing reaction is believed to be correct.This revised version was published online in November 2005 with corrections to the Cover Date. 相似文献
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We present a general method for the computation of molecular population distributions in a system of first-order chemical reactions. The method is based on the observation that the molecules in first-order reactions do not interact with each other. Therefore, the population distributions are a convolution of densities for one molecule. With this method one can study reactions involving any number of molecules. Such analysis is demonstrated on several examples, including an enzyme catalyst reaction and a first-order reaction chain. 相似文献