TiCl4-Al体系中低价钛诱导下醛酮还原偶联成片呐醇的反应研究

以价廉易得的铝粉还原四氯化钛制得低价钛，将其用于醛酮还原偶联，合成了6种片呐醇，其中对称片呐醇4种，不对称片呐醇2种．采用分级结晶法分离得到苯甲醛片呐醇的内消旋体(meso-)和外消旋体(d，l-)，利用波谱分析确定了其结构．通过对比实验着重讨论了反应条件对产物的影响．推断了反应机理，并做了定性解释．     

低价钛盐还原反应的研究 Ⅰ.低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃

本文报导用低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃的反应。用锌粉还原四氯化钛而制得的低价钛盐与芳酮在四氢呋喃回流下作用生成高产率的偶联的烷烃,在这个反应中高位阻的二酮也能分子内还原偶联成环烷烃。     

低价钛盐还原反应的研究 I.低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃

本文报导用低价钛盐还原偶联芳酮为烷烃的反应。用锌粉还原四氯化钛而制得的低价铁盐与芳酮在四氢呋喃回流下作用生成高产率的偶联的烷烃,在这个反应中高位阻的二酮也能分子内还原偶联成环烷烃。     

低价钛引起的酰氯与脂肪酮的还原偶联反应

在低价钛（TiCl_4—Zn）试剂作用下,酰氯与脂肪酮发生分子间交叉还原偶联生成烯烃。     

低价钛试剂引起的酮与腈的还原偶联反应

在低价钛（ＴｉＣｌ４－Ｚｎ）试剂作用下，腈与二芳酮发生分子间交叉还原偶联反应生成酮，而腈与１，３－二酮反应生成取代吡咯。     

低价钛引起的二元羧酸衍生物与芳酮的还原偶联反应

在低价钛（ＴｉＣ１_４－Ｚｎ）试剂作用下，二元酰氯或二元羧酸酯与芳酮发生分子间交叉还原偶联反应生成二酮。     

相转移催化片呐酮的氧化反应

片呐酮氧化是制备叔亮氨酸的关键步骤，该文研究了片呐酮经过高锰酸钾氧化生成α-酮酸的反应．考察了高锰酸钾的用量、相转移催化剂的品种及用量、反应温度、溶剂用量对氧化反应收率的影响．实验结果表明：以四丁基溴化铵为相转移催化剂，氧化反应的收率可提高到85．7％．     

芳香醛与芳香酮及芳香胺的曼尼希反应

芳香醛、芳香酮与芳香胺在少量浓盐酸催化下于１０ ～２５ ℃直接发生曼尼希反应（ＭａｎｎｉｃｈＲｅａｃｔｉｏｎ） ,合成了４０ 个未见文献报道的曼尼希碱（Ｍａｎｎｉｃｈ Ｂａｓｅｓ） ,产率为１８．９ ％ ～９２ ．０ ％ ．考察了芳环上取代基、盐酸用量、反应温度和时间对反应的影响。     

一种研究脂肪族醛酮沸点和摩尔折射的拓扑方法

通过对脂肪醛及脂肪酮中羰基进行染色,计算脂肪醛和脂肪酮距离矩阵及邻接矩阵的最大本征值.据此定义新拓扑指数W,并分别与脂肪醛、脂肪酮的沸点T和摩尔折射率Rm进行非线性回归.结果表明,回归方程的相关性系数达到优级,能很好地预测脂肪醛和脂肪酮的沸点及摩尔折射率Rm.用拓扑指数W能够很好地预测脂肪醛和脂肪酮的结构和性质.     

低价氯化钛盐的制备及分析

本文用钛还原四氯化钛的方法研究了在KCl中,973K的温度下制备低价钛盐的过程,可制得平均价低于2.5的低价钛熔盐。 用改进后的量氢法,准确、简便地分析了二价钛和三价钛的含量。     

水溶液中金属镓作用下频哪醇合成的研究

超声波引发或搅拌下Ga-H2O-CH3OH体系中进行了一系列芳香醛的偶联反应,室温下分别反应2h或4h得69%～82%或31%～76%的频哪醇产品.该方法操作简便、速度快、产率高.     

面包酵母的立体选择性还原作用

面包酵母是一种廉价易得的实验材料 ,可将酮类化合物还原为具有高光学活性的醇 ,也可还原醛、烯烃化合物、叠氮化合物等。反应条件温和 ,操作简单 ,因此 ,面包酵母是一种很有发展前途的生化试剂     

海绵钛生产工艺研究进展

金属钛有着比强度大、耐腐蚀等其他金属无法比拟的特性。钠还原法(Hunter法)已于1993年被彻底淘汰。国际上比较成熟而且工业化的工艺是Kroll法，即镁还原法，该工艺复杂、成本高而且对环境的影响大。目前国际最前沿的是“FFC剑桥工艺”，该工艺采用直接电化学还原，在氯化钙融盐中电解二氧化钛得到海绵钛。该工艺已在实验室取得成功，有着成本低、产品质量高、周期短、应用范围广等特点，是一种清洁的生产工艺。将海绵钛制取的其它工艺与“FFC剑桥工艺”对比的结果是“FFC剑桥工艺”是今后金属钛制取工艺的发展趋势。这种方法也有望应用于其他金属氧化物的电解。     

铝锆偶联剂的合成及对纳米TiO2的表面改性

以聚合氯化铝(PAC)、氧氯化锆和己二酸等为原料合成了带有羧基功能基的铝锆偶联剂.借助傅里叶红外光谱、热重分析、X射线衍射、扫描电镜和粒度分布等测试方法对铝锆偶联剂及改性前后的纳米TiO2进行表征.对铝锆偶联剂表征的结果表明:己二酸分子中的一个羧基同时与铝和锆原子中心相连,另一羧基则作为偶联剂的功能基得以保留;铝锆偶联剂分子中无机部分所占比例高达71%.对利用铝锆偶联剂进行表面改性得到的纳米TiO2表征发现:铝锆偶联剂在纳米TiO2表面形成化学吸附,但此吸附并未对纳米TiO2的晶型产生影响;改性后的纳米TiO2在水中的分散性显著提高.     

Mg/BiCl3存在下醛、酮的一锅法炔丙基化反应

在Ｍｇ／ＢｉＣｌ３存在条件下，醛、酮能顺利地与炔丙基溴进行一锅法炔丙基化反应，产物或为相应的以高炔丙醇为主的高炔丙醇与丙二烯醇的混合物，或为单一高炔丙醇，当醛、酮共处于同一体系时，只有醛基发生反应，酮基则不反应。     

水溶液中金属钕诱发芳香醛还原偶联

在Nd-CH3OH-HOAc(质量分数为36％)水溶液体系中,超声辐射下室温还原芳香醛,2h内可得到收率为48％～85％的邻二醇.而同样体系中搅拌24 h,邻二醇产率为36％～74％.该方法时间短,产率高,环境友好,没有单分子还原产物,化学选择性好.