醇胺溶液吸收CO_2的动力学研究进展

醇胺是一种用于脱除CO2的常用溶剂,被认为是最经济的分离吸收方法。因此总结CO2与醇胺反应的动力学研究具有举足轻重的意义。本文的目的是对CO2与醇胺水溶液反应的动力学进行总结概述:介绍了3种化学吸收理论模型;详细总结醇胺与CO2的反应机理,包括两性离子反应机理、三分子反应机理、碱催化水合CO2反应机理,通常来说,CO2与伯胺、肿胺、空间位阻胺的反应机理为两性离子机理,CO2与叔胺的反应机理为碱催化水合CO2反应机理;列举动力学实验装置;归纳对比文献中的动力学数据。     

醇胺溶液吸收CO_2反应动力学研究进展

有机醇胺溶剂吸收CO_2是燃烧后碳捕获的一种新型化学吸收法。研究醇胺溶液吸收CO_2过程中的动力学有助于了解胺溶剂吸收CO_2的整个过程的作用机理和吸收速率的快慢,为改进反应装置,降低技术成本提供重要的参照数据。本文对收集的CO_2捕获涉及到的醇胺溶剂与CO_2的反应动力学文献进行了总结,结果表明,两性离子机理和三分子机理适合于解释伯仲胺溶液吸收CO_2过程,而对于叔胺溶液吸收CO_2的过程催化水合机理更适合。     

羰基硫脱除技术

综述了羰基硫(COS)的性质和各种脱除方法包括胺法、加氢、水解、氧化等技术的原理与特点。胺法多用于处理H2S和COS同时存在的天然气和炼厂气,关键在于提高COS脱除率;加氢转化法将COS转化成H2S的转化率高,在石油炼制中应用较为广泛,但所用Co-Mo-Al2O3催化剂价格昂贵,操作温度较高,并存在一定的副反应。水解转化法反应温度低、不消耗氢源、副反应少,是目前十分活跃的研究领域,重点在于高活性催化剂的研制。指出开发配方优化和系列化的醇胺类溶剂吸收体系及催化剂性能优良的水解转化法有较好的发展前景。     

煤层气脱碳净化过程中醇胺溶液的腐蚀降解

对醇胺溶液在有氧环境中的降解及腐蚀进行了研究,结果表明,MEA、MDEA、DETA、MDEA+MEA、MDEA+DETA、MDEA+PZ等六种醇胺溶液发生的热降解非常少,主要是氧化降解;富液的腐蚀性明显高于新鲜胺液的腐蚀性;因此,需通过严格控制操作条件或添加抗氧化剂或缓蚀剂来改善醇胺溶液的性质。     

ADA脱硫液加二异丙醇胺脱除有机硫

根据醇胺溶液可化学吸收COS、H_2S、CO_2等酸性气体的性质,山东化工学院做了在ADA脱硫液中加二异丙醇胺脱COS的静态和动态小试验,试验所用COS气体是实验室制备的。试验表明是可行的。一、静态试验采用奥氏气体分析仪的吸收管和量气筒,在吸收管内装入150毫升吸收液并置于恒温水浴中,将COS气体装入量气筒内,上下移动水准瓶,加速吸收过程。吸收液随吸收COS量的增加而变混浊,继而有浮白色硫沉淀生成。一共做了8种不同二异丙醇胺浓度的ADA溶     

中低温羰基硫催化水解技术研究进展

对羰基硫水解催化剂、水解反应动力学和反应机理等研究现状进行了评述。指出添加抗中毒助剂制备高活性催化剂、将醇胺脱硫体系与水解法相结合以及采用水滑石吸附法同时脱除H₂S和COS是未来这一领域的研究热点。     

天然气混合胺法脱碳工艺计算分析

利用MDEA混合胺法进行天然气的脱碳工艺模拟,分析了MDEA混合胺溶液与CO_2的反应机理后确定了脱碳流程、搭建脱碳模型,并对胺液配比、胺液循环量、再生醇胺质量等参数进行分析优化,同时完成了塔体关键参数的计算,对指导生产有一定的参考意义,从而减少设备的资金投入,实现利益最大化。     

醇胺溶液吸收CO_2的反应原理及实验研究

阐述了醇胺溶液吸收CO_2的反应原理;以一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、甲基二乙醇胺(MDEA)为研究对象,考察了醇胺溶液的浓度、种类对CO_2的吸收速率和吸收总量的影响,并比较了不同复配体系的吸收性能。结果表明,相同条件下吸收效果MEADEAMDEA,而在MEA溶液中加入一定量的MDEA溶液可以明显提高溶液的吸收性能。     

非均相金属催化剂催化醇类还原胺化合成伯胺的研究进展

综述了近年来非均相金属催化剂在醇与NH_3还原胺化制备伯胺体系中的应用研究,重点阐述了醇胺化(包括缩合胺化和还原胺化)的反应机理,以及还原胺化制备伯胺所需催化体系的研究进展。醇的脱氢步骤是醇与氨还原胺化制备伯胺反应中的速率控制步骤,不同金属组分由于对NH_3与有机胺的吸附能不同而导致脱氢活性不同。在醇还原胺化制备伯胺的体系中,开发适用于无氢气条件下氢转移胺化的非均相催化剂、选择合适的载体、开发生物质醇合成伯胺的催化技术具有广阔的前景。     

环氧树脂/有机脲体系的固化反应动力学

研究了环氧树脂/有机脲体系的固化行为,探讨了固化反应机理。结果表明:有机脲是一种能有效固化环氧树脂的潜伏性固化剂;固化反应机理为有机脲与环氧树脂首先反应生成噁唑酮和仲胺,在环氧树脂过量的情况下,仲胺与环氧树脂反应生成叔胺,叔胺进一步反应产生阴离子活性中心,最终引发阴离子开环聚合。反应初期固化反应速率受有机脲分解产生仲胺浓度的影响,反应中期有机脲分解完毕,阴离子活性中心浓度为常数。     

羰基硫催化水解气氛效应及动力学研究进展

羰基硫催化水解是从原料气中间接脱除羰基硫的主要过程,在合成原料气精脱硫技术中起重要作用。从合成原料气主要构成如CO、CO_2、H_2、O_2、水蒸汽、H_2S和羰基硫等对羰基硫催化水解活性的影响,揭示了羰基硫催化水解的气氛效应,并综述了羰基硫催化水解动力学。认为改进催化剂活性组成和孔隙结构以及复杂气氛下动力学是羰基硫催化水解研究的主要领域。     

852型COS水解催化剂性能评价

研制了852型COS水解催化剂,考察反应温度、空速和CO₂等对COS水解催化剂性能的影响。根据实验数据求得催化剂上水解反应的活化能为42.7 kJ·mol^-1,同样条件下,852型水解催化剂主要性能优于国外某参比催化剂。     

EFFECT OF HETEROCYCLIC AMINE ADDITIVES ON THE ABSORPTION RATES OF CARBONYL SULFIDE AND CARBON DIOXIDE IN AQUEOUS METHYLDIETHANOLAMINE SOLUTIONS

Absorption rates of carbonyl sulfide and carbon dioxide into aqueous methyldiethanolamine solutions with and without heterocyclic amine additives were measured in a stirred cell apparatus. All of the heterocyclic amine additives catalyzed COS absorption more strongly than that for CO₂. In instances in which absorption rates were improved by the additives, those with the lowest pK_b's were the most effective, although steric factors also apparently influence reaction kinetics.     

丙烯酸酯单体改性环氧树脂胶粘剂的研究

采用差示扫描量热法（ DSC）研究了用丙烯酸酯单体（ acrylate monomer ）改性环氧树脂（ EP）与脂肪胺固化的反应机理、性能与应用。结果显示,选用具有合适分子结构的丙烯酸单体并且用量达到环氧胶黏剂中树脂比例的20％时,不仅能显著降低环氧树脂胶黏剂的粘度而且能提高固化物的搭接强度和玻璃化转变温度（ Tg）。     

ON THE KINETICS BETWEEN COS AND HETEROCYCLIC AMINES IN AQUEOUS SOLUTIONS

The reaction kinetics between COS and aqueous solutions of some heterocyclic amines have been studied at 303 K. The reaction of COS with l,4-Diazabicyclo[2.2.2]oclane (DAB) and 1,2-Dimethylimidazole (DMI) has been investigated in an intensely stirred batch reactor; the reaction between COS and aqueous solutions of l,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) has been studied by means of the stirred cell technique. The reaction of COS with aqueous DMI and DAB was found to be extremely slow and the observed reaction order in the amine concentration was about 0·8. The overall reaction rate for the reaction of COS with aqueous DBU solutions was rather high, whereas the observed reaction order in the DBU concentration was found to be about 1·7.     

Physical solubility of hydrogen sulfide in several aqueous solvents

The solubility of hydrogen sulfide in several aqueous solutions was measured over the temperature range 25°C to 60°C. The solvents investigated in this work include 0 to 50% aqueous solutions of polyethylene glycol, ethylene glycol, methyldiethanolamine and diethanolamine. The amine solutions used in this work were neutralized by the addition of hydrochloric acid in order to suppress the hydrogen sulfide reaction (H₂S → H⁺ + HS^?) so that only the physical solubility of hydrogen sulfide would be measured. The solubility data determined in this work are expressed in terms of Henry's law. The Henry's law constants found in this work were correlated well by a particularly simple empirical formula based on the molecular weight of the solvent.     

双端氨基聚四氢呋喃的合成制备研究

以三乙胺为缚酸剂制备了聚四氢呋喃对甲苯磺酸酯(PTMG-OTs),然后根据盖布瑞尔合成法原理,以邻苯二甲酰亚胺钾盐(PPI)为亲核试剂与PTMG-OTs反应,生成聚四氢呋喃的邻苯二甲酰亚胺衍生物(PTMG-PI),PTMG-PI与水合肼反应肼解生成伯胺,合成了双端氨基的聚四氢呋喃(PTMG-NH2)。讨论了反应温度、反应时间和分子量对氨基转化率的影响。利用酸碱滴定法和元素分析法测定了氨基的转化率,分析了不同分子量的聚四氢呋喃氨基转化率差别的主要原因以及不同的测定方法测定的转化率差别比较大的原因。     

甲醇制低碳烯烃技术发展研究现状

由甲醇制低碳烯烃(Methanol-to-olefins,简称MTO)是非常有希望替代石油路线的新工艺。选择性能优良的分子筛催化剂并深入认识反应机理是MTO工艺发展的关键环节。SAPO-34分子筛因其对MTO反应具有良好的催化性能而得到广泛认可;该反应过程的机理大致可分为氧鎓离子机理和碳池机理等。从长远来看,MTO工艺对我国具有重要的意义。