2.巯基吡啶汞(Ⅱ)的合成及热分解动力学

合成了以2-巯基吡啶为配体的汞(Ⅱ)配合物,通过元素分析、EDTA络合滴定分析和红外光谱对其进行了表征,同时采用TG-DTG技术研究了配合物的热分解机理及非等温动力学。结果表明:其配合物热分解过程经过二个阶段,第一步热分解属F2(化学反应)机理控制,非等温热分解的动力学方程为dα/dT=A/β.e-E/RT(1-α)2,表观活化能E=189.67 kJ/mol,指前因子A=3.79×1018/s。     

2,4-二羟基二苯甲酮合镍(Ⅱ)配合物的合成及热分解动力学研究

合成了一种新的镍(Ⅱ)配合物Ni(C13H9O3)2.2H2O,并用元素分析I、R、UV和摩尔电导分析等手段对配合物进行了表征,用热重-差热法(TG-DTG)研究了配合物的热分解动力学,得到第二步的动力学方程。结果表明,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配位,金属离子与配体的化学计量比为1∶2。配合物在动态空气气氛中第二步热分解由机理函数f(α)=1-α控制,反应速率方程为:dα/dt=5.295×109[exp(-105.61×103)/RT]×(1-α)。     

水杨醛缩-L-酪氨酸铒(Ⅲ)配合物的合成、表征及热分解动力学

合成了一种希夫碱配合物[ErL(H2O)2]NO3·C2H5OH,通过元素分析、IR、UV和摩尔电导分析等,对其进行了表征,用非等温热重法研究了它的热分解反应动力学,推断出配合物的第3、4步热分解动力学方程均为:dα/dt=A·e-E/RT·3/2(1α)4/3[1/(1-α)1/3-1]-1。并计算出活化熵△S≠=103.0J/mol·K,活化吉布斯自由能△G≠=243.9kJ/mol。     

双(2-巯基吡啶-1-氧化物)锌螯合物的合成

以吡啶为主要原料合成了双(2-巯基吡啶-1-氧化物)锌螯合物。工艺简单合理、原料低廉,为工业化生产提供了依据。     

新型Cd(Ⅱ)配合物制备、理化性质及其对污染土壤中镉的去除

针对土壤中重金属镉的污染问题,研发了一种新型的化合物2-巯基乙酸钠镉(Ⅱ)。通过元素分析、火焰原子吸收、FTIR、UV、热重分析法(TGA)、循环伏安(CV)法等表征方法探索镉配合物的结构、稳定性等的理化性能。结合该化合物作为淋洗液对污染土壤中重金属Cd(Ⅱ)进行试验,确定去除效果。镉(Ⅱ)配合物的分子式为Cd(SCH_2COONa)_2,该物质在空气和水体中具有良好的稳定性,不易发生二次反应等良好的性质,新型配合物对土壤中重金属镉具有很好的去除率,平均达到94.73%。     

新型Cd(Ⅱ)配合物制备、理化性质及其对污染土壤中镉的去除

针对土壤中重金属镉的污染问题,研发了一种新型的化合物2-巯基乙酸钠镉(Ⅱ)。通过元素分析、火焰原子吸收、FTIR、UV、热重分析法(TGA)、循环伏安(CV)法等表征方法探索镉配合物的结构、稳定性等的理化性能。结合该化合物作为淋洗液对污染土壤中重金属Cd(Ⅱ)进行试验,确定去除效果。镉(Ⅱ)配合物的分子式为Cd(SCH_2COONa)_2,该物质在空气和水体中具有良好的稳定性,不易发生二次反应等良好的性质,新型配合物对土壤中重金属镉具有很好的去除率,平均达到94.73%。     

双(咪唑啉-2-亚胺)吡啶铁、镍配合物引发的烯烃聚合行为

研究了含双(咪唑啉-2-亚胺)吡啶配体的铁、镍配合物在不同温度、不同助催化剂下对烯烃聚合行为的研究。铁配合物经改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化对乙烯聚合具有良好的活性,并于60℃达到最高活性为1.68×10~6g PE/mol/h,且在较高的温度下活性并未衰减,所得聚乙烯的数均分子量可高达22万。镍配合物分别在助催化剂MMAO和甲基铝氧烷(MAO)的作用下对降冰片烯均表现出很高的活性,MAO体系的活性最高达7.65×10~7g/mol/h,产物的数均分子量达到50万;MMAO体系的活性虽然比MAO体系低(1.464×10~7g/mol/h),但产物的数均分子量最高可达150万。     

多吡啶氨基酸铜配合物研究进展

本文介绍了多吡啶氨基酸铜配合物的研究进展,着重探讨了配合物稳定性、结构表征及其与DNA之间的相互作用。     

Cu~(2+)、吡啶、环烷酸三元配合物的组成研究

通过摩尔比法(饱和法)对Cu~(2+)、吡啶(Py)、环烷酸(R)三元配合物的组成进行了研究,并通过环烷酸铜、Cu~(2+)、Py、R三元配合物和吡啶红外光谱图对Cu~(2+)、Py、R 三元配合物的结构进行了分析,认为此三元配合物的组成为Cu~(2+):吡啶:环烷酸=1:4:2,且为缔合型三元配合物,其结构简式为[Cu(Py)_4]R_2。     

三联吡啶Fe(Ⅱ)配合物光还原CO2综合化学实验探讨

针对CO₂的转化与利用,本综合实验设计并合成了一个三联吡啶Fe(Ⅱ)配合物,对其结构进行了表征,研究了其作为催化剂光还原CO₂的性能。该实验不仅可以强化学生各项基本实验操作技能,且有助于其熟悉常用科研仪器的测试原理及相关图谱与数据分析方法,增强其综合运用化学基础知识的能力。此外,本实验还有助于学生认识光催化还原CO₂反应这一研究热点,激发学生的研究兴趣。     

EDTA-Cu（Ⅱ）配合物与纳米TiO2混合修饰碳糊电极测定镉离子

将EDTA-Cu(Ⅱ)配合物与纳米TiO2混合修饰到碳糊电极上,用循环伏安法考察了修饰电极测量镉离子的实验优化条件和电极稳定性。结果表明:在底液0.10 mol/L pH=4.5的HAc-NaAc缓冲溶液(含0.10 mol/L的KNO3)中,当镉离子在修饰电极表面富集10 min,电位扫描速度控制在100 mV/s时,峰电流与Cd2+浓度在1.0×10-8～1.0×10-5mol/L的范围内成良好的线性关系,相关系数为R=0.9965,检出限为6.1×10-9mol/L。     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚光度法测Mn的实验研究

研究了以CTMAB阳离子型微乳液-Triton-100混合微乳液为介质助溶,锰(Ⅱ)与1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN)的显色反应,结果表明:该体系最大吸收波长为λ=550 nm,反应条件为pH=8⁹的NH4ClNH3缓冲液,回归方程为A=0.0006c(μg/mL)+0.0297,相关系数r=0.9992,摩尔吸光系数ε=2.338×104L/mol·cm,锰含量在09的NH4ClNH3缓冲液,回归方程为A=0.0006c(μg/mL)+0.0297,相关系数r=0.9992,摩尔吸光系数ε=2.338×104L/mol·cm,锰含量在0⁰.72μg/mL范围内符合朗伯比尔定律。方法可靠快速,可用于含锰样品的测定。     

L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元配合物的合成、表征及与DNA的相互作用

合成了3种L-赖氨酸多吡啶铜(Ⅱ)三元混配配合物[Cu(L-lysine)(Phen)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅰ,Phen=1,10-菲咯啉)、[Cu(L-lysine)(IP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅱ,IP=咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉)和[Cu(L-lysine)(PIP)(Cl O4)](Cl O4)(Ⅲ,PIP=2-苯基-咪唑并[4,5-f]1,10-菲咯啉),并用紫外光谱和红外光谱对配合物进行了表征。采用电子吸收光谱和荧光光谱等研究了配合物与小牛胸腺DNA的相互作用,用凝胶电泳法研究了配合物对pBR322 DNA的氧化切割活性。结果表明,随着多吡啶配体平面的增大,配合物与DNA的结合能力大小依次为配合物Ⅲ配合物Ⅱ配合物Ⅰ,配合物可能通过部分插入方式与DNA相互作用。     

锌(Ⅱ)与2-吡咯硫代甲酸配合物的合成及晶体结构

合成了锌 (Ⅱ )与 2 吡咯硫代甲酸的配合物 [Zn(S2 CC4H4N) 2 ]2 。用X 射线单晶衍射测定了该配合物的晶体结构。结果表明 ,配合物为三斜晶系 ,空间群P1 - ,a =0 80 34(1 5 )nm ,b =0 80 34(1 5 )nm ,c =1 2 31 (2 )nm ,α =73 5 8(3)° ,β =73 5 8(3)° ,γ =87 2 8(2 )° ,Z =2 ,V =0 731 (2 )nm3 ,Dc =1 5 90g/cm3 ,F(0 0 0 ) =35 2 ,R1 =0 0 6 1 0 ,wR2 =0 1 0 5 5。锌原子为畸变的四面体构型 ,由于两个硫代羧酸基的桥联作用 ,配合物以环状结构存在     

2-巯基吡啶与Cu(I)配合物的合成、晶体结构及光物理性质

利用Cu(I)前体[Cu(CH3CN)4]BF4与配体2-巯基吡啶、邻菲罗啉进行反应,合成了一种新型铜(I)配合物:{[Cu3(py2tH)6](BF4)3.H2O}n。运用X-射线单晶衍射方法确定了其晶体结构。同时,利用现代波谱方法对配合物的光物理性质进行研究。发射光谱显示在632nm处的发射峰属于金属到配体的电荷跃迁,即MLCT。     

以5-甲基间苯二甲酸为配体的双核Cu(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及磁性

采用水热法合成了双核Cu(Ⅱ)配合物[Cu2(C9 H6O4)2(C5 H5N)4·H2O].通过元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射对配合物进行了表征.结果表明,配合物属单斜晶系,C2/c空闻群,晶胞参数:a=1.8454620(17)nm,6=0.87957(8)nm,c=2.2995(3)nm,β=108.462...     

水杨醛缩-2-氨基嘧啶合Zn(Ⅱ)配合物的合成与荧光性质研究

合成了标题化合物,并用元素分析、红外光谱进行了表征。分别在固态、乙醇、丙酮、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺及甲醇溶液中研究了配合物的荧光性质,并讨论了溶剂效应对配合物荧光强度的影响。     

2-巯基吡啶-N-氧化物钠盐的合成

研究以2-氯吡啶为原料经过氧化氢氧化,然后用硫氢化钠巯基化,合成了2-巯基吡啶-N-氧化物钠盐。64.8g的2-氯吡啶溶解在50g乙酸中,加入15g顺丁烯二酸酐,在70～80℃滴加50％的过氧化氢60g反应2～3h后滴加25％的硫氢化钠水溶液100g,在70～80℃反应1～2h,精制得到含量40％～41％的2-巯基吡啶-N-氧化物钠盐,总收率为x(钠盐)=80％。     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了一种新的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮合铜(Ⅱ)配合物,并用热重、红外光谱、紫外光谱等手段进行了表征。TG分析结果表明,配合物中金属离子与配体的化学计量比为1∶2,且该配合物在220℃以下结构保持稳定,在220~550℃存在两个失重阶段,均为其热分解过程,最终分解产物为CuO。IR分析得出,配体中羰基氧、邻位羟基氧与金属离子配位。紫外光谱分析则进一步证实了上述IR结果,同时表明,配合并未改变2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮的性质,配合物仍然具有吸收紫外线的能力。     

一种三联吡啶钴(Ⅱ)配合物的合成、表征及抗肿瘤活性

以4-[(2,2'∶6',2″-二吡啶基)-4-吡啶]-N,N-二乙基苯胺作为活性配体,合成了新型Co(Ⅱ)配合物[Co_2(μ-Cl)_2Cl_2L2][CoLCl_2](CH_3CH_2OH)_2。通过X-单晶衍射、质谱、红外、元素分析等方法对其结构进行表征。从MTT实验可以看出,相对于人正常肝细胞HL-7702,目标化合物对BEL-7404、T-24、A549、MGC80-3等肿瘤细胞有较好的抑制作用,其IC_(50)范围为6.69~20.24μmol/L,尤其是对T-24细胞,IC_(50)值为6.69(±1.09)μmol/L,其活性约为顺铂的3倍。