HZSM-5分子筛催化合成1,3-苯并二口恶茂烷类化合物

研究了HZSM-5分子筛催化邻苯二酚与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛、二苯甲酮等10余种醛(酮)的缩合反应。考察了反应时间、酚与醛(酮)的配比、HZSM-5分子筛用量等因素对邻苯二酚与醛(酮)反应的影响。结果表明,当n(邻苯二酚)∶n〔醛(酮)〕=1∶1.4,催化剂用量为3.5 g/mol邻苯二酚,反应5 h,选择性一般在99.2%以上,转化率也一般在30%以上,表明,HZSM-5分子筛对邻苯二酚与醛(酮)的反应有较好的催化性能。     

Hβ分子筛催化合成1,3-苯并二恶茂烷类化合物的研究

研究了Hβ分子筛催化邻苯二酚与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛、二苯甲酮等十余种醛(酮)的缩合反应.考察了反应时间、酚与醛(酮)的配比、Hβ分子筛用量等因素对邻苯二酚与醛(酮)反应的影响.结果表明,当醛(酮)与乙二醇摩尔比为1:1.4,催化剂用量为2g/1mol醛(酮),反应2h,选择性一般在98%以上,转化率也一般在90%以上,表明,Hβ分子筛对邻苯二酚与醛(酮)的反应有较好的催化性能.     

Hβ分子筛催化合成5，5-二甲基-2，4-二异丙基-1，3-二氧嗯烷及其他嗯烷类化合物

以异丁醛和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇（TMPD）为原料,合成了标题化合物（青叶嗯烷）,考察了不同分子筛的催化性能,筛选出催化活性最佳的Hβ沸石分子筛为催化剂;并考察了催化剂用量、反应时间、醛醇比、带水剂等因素对该反应的影响,以及催化剂的循环使用性。结果表明,在最优化的反应条件下,30．0mmol异丁醛,10．0mmol TMPD,以甲苯为带水剂,催化剂用量为0．20g,在溶剂的回流温度下反应2．0h,产物收率达95．1％。Hβ沸石分子筛还具有很好的循环使用性,在重复使用6次后仍保持高的活性。此外,还考察了以Hβ沸石分子筛为催化剂,TMPD与其他醛酮的缩合反应,同样取得很好的催化效果,相应的晤烷类化合物的收率在90％以上。     

碳基固体酸催化合成1,3-苯并二噁茂烷类化合物的研究

研究了碳基固体酸催化邻苯二酚与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛、二苯甲酮等十余种醛(酮)的缩合反应生成1,3-苯并二噁茂烷。考察了反应时间、酚与醛(酮)的配比、碳基固体酸用量等因素对邻苯二酚与醛(酮)反应的影响。结果表明,当醛(酮)与邻苯二酚的量比为1∶1.5,催化剂用量为2.5g/mol醛(酮),反应1.5h,选择性一般在97%以上,转化率也一般在91%,以上表明,碳基固体酸对邻苯二酚与醛(酮)的反应有较好的催化性能。     

碳基固体酸催化1，3-苯并二噁茂烷类化合物合成的研究

研究了碳基固体酸催化邻苯二酚与环己酮、丁酮、丙酮、丙醛、丁醛、异丁醛、戊醛、异戊醛、正己醛、正辛醛、苯甲醛、二苯甲酮等10余种醛（酮）的缩合反应。考察了反应时间、酚与醛（酮）的配比、碳基固体酸用量等因素对邻苯二酚与醛（酮）反应的影响。结果表明,当醛（酮）与邻苯二酚物质的量比为1：1．4,催化剂用量为2g／1mol醛（酮）,反应2h,选择性一般在98％以上,转化率也一般在90％以上,表明,H13分子筛对邻苯二酚与醛（酮）的反应有较好的催化性能。     

改性HZSM-5分子筛催化合成氯乙酸酯

使用改性HZSM-5分子筛为催化剂,制备了氯乙酸甲酯,氯乙酸乙酯,氯乙酸丙酯,氯乙酸丁酯。讨论了影响反应的诸因素,氯乙酸酯的收率在90％以上。     

Fe^3＋／HZSM-5分子筛催化合成乙酸乙酯

以固体超强酸Fe^3 ／HZSM-5为催化剂，以乙醇和乙酸为原料合成乙酸乙酯。考察了催化剂用量、酸醇比、反应温度及反应时间对酯化率的影响。结果表明，催化剂用量为(重量)反应液重的5％，酸醇比为2．5：1，反应温度为110-130℃，反应时间为3h．酯收率为93％．     

HZSM-5型分子筛催化合成2-乙酰噻吩

用固体酸催化剂HZSM-5型分子筛代替液体磷酸催化合成2-乙酰噻吩,探讨了反应时间、反应温度、催化剂质量对该反应的影响。采用正交实验法优化的工艺条件是:反应温度为95℃,反应时间为2.5 h,催化剂质量为2.5 g(约占原料质量的3.5%)。最优工艺条件下2-乙酰噻吩的收率为90.60%。产物通过色谱-质谱联用仪分析可知:产品2-乙酰噻吩的质量分数约为98.28%,副产物主要是少量的3-乙酰噻吩。该实验中,固体催化剂可以回收、再生和重复使用,给出的收率几乎与新鲜的催化剂相同。     

HZSM-5分子筛气固相催化合成苯基二氯化膦

采用HZSM -5分子筛为催化剂,在固定床内由苯和三氯化磷为原料进行气固相催化反应制备苯基二氯化膦(DCPP).考察了反应时间、原料配比、反应温度等因素对反应的影响.研究结果表明:当以HZSM-5分子筛为催化剂,n(C6H6)∶ n(PCl3) =3∶1,反应温度为380℃,反应时间为5h,载气气速为40 mL/min,催化剂用量25 g时,苯基二氯化膦的收率可以达到13.2％.采用XRD、FT-IR、SEM和TG-DTG手段对反应前后催化剂进行了表征,并考察了再生后催化剂的性能,结果表明:反应后HZSM-5分子筛晶体结构并未被破坏,分子筛积炭导致分子筛微孔堵塞是催化剂失活的主要原因,积炭成分主要是芳香族化合物或带有双键的聚合态化合物,再生后催化剂仍有较高的活性和稳定性.以HZSM-5分子筛催化剂合成苯基二氯化膦,克服了传统合成方法的解络合、难分离、操作复杂、污染环境等不足,缩短了反应操作步骤,简化了工艺流程.     

4-醛基-2,2-二氟苯并二噁茂的合成

[目的]4-醛基-2,2-二氟苯并二噁茂是制备医药和农药的一个重要中间体。[方法]以4-甲基苯并二噁茂为原料,经氯化、氟氯交换、溴化、水解制得4-醛基-2,2-二氟苯并二噁茂。[结果]在优化的条件下,反应总收率为62.3%(以4-甲基苯并二噁茂计),含量为97.2%,其结构经1H NMR,MS分析确认。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

催化裂化轻汽油在ZSM-5分子筛催化剂上裂化反应的研究

以ZSM-5分子筛为催化剂，在小型固定床反应器上，进行了催化裂化轻汽油的裂化反应。考察了反应温度和空速对催化裂化轻汽油裂化反应气液相收率和产品分布的影响。实验结果表明，ZSM-5分子筛催化剂具有较强的裂化活性和氢转移活性。在保证裂化转化率的条件下，提高反应温度和空速可以抑制催化剂上氢转移反应的发生。以ZSM-5分子筛为催化剂上的催化裂化反应中，温度、空速是影响转化率和选择性的重要因素，因此可以通过改变温度、空速来提高目的产物的选择性。但是，单纯依靠改善反应条件，不能使目的产物的收率和选择性达到理想的程度，还必须对催化剂进行改性。ZSM-5分子筛催化剂上催化裂化反应的研究为ZSM-5分子筛催化剂的进一步改性，及ZSM-5分子筛催化剂在轻汽油催化裂解和汽油改质方面的进一步应用提供了试验依据。     

纳米Zn/HZSM-5分子筛催化丙烷芳构化

采用低温老化、高温晶化两步法在Na2O-Al2O3-SiO2-四丙基氢氧化铵(TPAOH)-H2O体系中水热合成了纳米ZSM-5分子筛。用BET、N2吸/脱附曲线和NH3-TPD等手段对负载Zn的纳米HZSM-5分子筛结构和酸性进行了表征。结果表明,与微米Zn/HZSM-5分子筛催化剂相比,所制备的纳米Zn/HZSM-5催化剂比表面积明显增大,总酸量和弱酸量增加;在丙烷芳构化反应中,纳米Zn/HZSM-5分子筛具有更佳的催化活性、稳定性和芳烃选择性。     

Mo/HZSM-5分子筛催化合成乳酸酯的研究

利用Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５分子筛催化剂,合成了六种乳酸酯,考察了催化剂用量、酸醇比、带水剂用量及反应时间等因素对反应的影响。结果表明,在适宜的反应条件下,乳酸酯的产率在８５％以上,且高碳醇的酯产率高于低碳醇的酯产率,正碳醇的酯产率高于仲碳醇的酯产率     

制备方法对Cu—Mn—Si／HZSM-5催化加氢性能的影响

分别采用物理混和、共沉积法和超声共沉积法制备了Cu—Mn—Si／HZSM-5复合催化剂,并用XRD、BET、H2-TPR、H2-TPD和NH3-TPD等手段进行了表征,考察3种制备方法对催化剂催化加氢性能的影响。结果表明：超声共沉积法制备的Cu—Mn—Si／HZSM-5催化剂颗粒均匀、粒径小、催化性能最好。H2-TPR、H2-TPD和NH3-TPD分析表明,采用超声共沉积法制备催化剂,更能促进Cu（Ⅰ）、Cu（Ⅱ）之间的相互转换,增强了铜锰复合氧化物相互作用,有利于催化剂表面活性物种Cu^＋形成。同时,增强了对H2的吸附强度,使表面的酸度增强,促进了催化剂活性的提高。     

咪唑改性HZSM-5分子筛的制备及其催化CO2加氢合成二甲醚

以咪唑为添加剂,四丙基氢氧化铵为模板剂,采用水热法制备了咪唑改性HZSM-5型分子筛, 用XRD、SEM、EDS、BET、TG和NH3-TPD等手段对合成的分子筛进行了表征,结果表明当在制备分子筛的前驱液中加入少量咪唑时,制备的HZSM-5型分子筛粒径明显减小且分布更加均匀,酸性增强,并具有更好的抗高温性能. 采用浸渍法制备了CuO-ZnO-Al2O3/咪唑改性HZSM-5双功能催化剂,探讨了其催化二氧化碳加氢制备二甲醚的活性,在反应温度270 癈、反应压力3.0 MPa、CO2 : H2 = 1 : 3（体积比）、CuO : ZnO = 2 : 1（摩尔比）和CuO-ZnO2-Al2O3 : 咪唑改性HZSM-5 = 2 : 1（质量比）的条件下,CO2的单程转化率和二甲醚的选择性分别达到了42.3 %和33.1 %.     

Structural Effects of HZSM-5 Zeolite on Methanol-to-Propylene Reaction

ZSM-5 zeolite was synthesized using n-butylamine as a template under hydrothermal conditions. The morphology of the prepared zeolites was changed with the initial gel composition. The influences of OH⁻/template and H₂O/template ratios on the morphology, mesoporosity, acid properties, and crystal size of the synthesized zeolites were evaluated, also the structural effects of the prepared zeolites on the catalytic performances of the methanol-to-propylene process. Increasing the external surface area and mesopore volume of the catalysts improved the propylene selectivity. A direct relationship between the deactivation of catalysts and their acidic properties was found. The results were derived from laboratory data and need to be re-examined on a larger scale to ensure their accuracy on an industrial scale.     

Hydrothermal Post-synthesis of HZSM-5 Zeolite to Enhance the Coke-resistance of Mo/HZSM-5 Catalyst for Methane Dehydroaromatization

Hydrothermal post-synthesis was used to modify the micropores and acidity of commercially available HZSM-5 zeolites. The recrystallization and the dynamic incorporation and extraction of the framework Al not only stabilized the framework with high crystallinity, but also inhibited the creation of extra-pores during the post-synthesis in NaOH aqueous solution. The resulted Mo/HZSM-5 catalyst showed rather high catalytic stability and greatly enhanced selectivity towards aromatics for methane dehydroaromatization reaction by effectively inhibiting the coke formation.