邻二甲苯气相氧化制苯酐 Ⅱ.表面涂层催化剂

本文所述是在邻二甲苯气相氧化制邻苯二甲酸酐V-Mo系催化剂的研究工作基础上,进行催化剂的改进研究。 V-Mo系催化剂属于高温高空速型催化剂。在盐浴温度410℃,床层最高温度达530℃时,催化剂才具有较好的活性和选择性。因为反应温度高,不仅对设备和操作要求高,而且副产物较多,苯酐色度差,收率亦略低。用浸涂法制备的V-Mo系催化剂活性物质有脱落现象,影响催化剂的寿命。     

邻二甲苯气相催化氧化制苯酐 Ⅲ.表面涂层催化剂及载体的改进研究

试制了一种内核无孔的刚玉球载体,对改进催化剂性能,抑制深度氧化反应,提高苯酐收率有较明显的作用。在V—Ti系催化剂中添加锑的氧化物为助催化剂,对提高催化剂的选择性有较好的效果。以内核无孔的刚玉球为载体,制得的 V—Ti—Sb 催化剂经单管模型试验,在试验条件为空速3200小时~(-1),邻二甲苯浓度38—40克/米~3,盐浴温度370℃,床层最高温度420—440℃时,邻二甲苯转化率99%以上,苯酐重量收率110%,顺酐重量收率3—4%。     

邻二甲苯氧化制苯酐低能耗工艺催化剂的研究

用于邻二甲苯氧化制苯酐C_(PA)V-A和C_(PA)V-B环形表面涂层催化剂,在原料浓度60—65克/米~3的范围,远离敏感区易操作。苯酐对纯邻二甲苯的重量收率可达107—109％,而且粗苯酐含苯酞很少。该催化剂有良好的热稳定性,可供工业化推广使用。     

邻二甲苯气相氧化制苯酐

对邻二甲苯制苯酐进行了固定床试生产,认为工艺流程、主要设备型式以及催化剂基本上是可行的。本文主要对金钢砂—V—Ag—Sn 和低温瓷球—V—Ti 两种催化剂的制备和考查进行了报导,为工业化生产提供了一定的技术数据。     

邻二甲苯气相氧化制苯酐 Ⅰ.钒—钼系催化剂

邻苯二甲酸酐(简称苯酐)是重要的化工原料。是制造聚氯乙烯增塑剂、聚酯纤维和醇酸树酯的原料,也是染料和医药工业的原料。近年来随着石油化工的发展,苯酐产量日增,据统计1971年世界苯酐产量约为190万吨,将近1945年产量的十倍。制造苯酐的原料有煤焦油萘、石油萘及邻二甲苯。由于煤焦油萘的资源有限,石油萘的制造成本较高,这样就促进了用邻二甲苯为原料生产苯酐的发展,目前世界上有40—45％的苯酐是以邻二甲苯为原料制     

邻二甲苯空气气相氧化制苯酐

一、邻二甲苯氧化制苯酐的意义邻苯二甲酸酐(苯酐)是重要的有机合成中间体之一,是合成聚酯纤维、醇酸树脂、增塑剂、染料和医药等的基本有机原料。生产苯酐的原料是萘和邻二甲苯。目前我国生产苯酐的原料唯一的就是萘,邻二甲苯为原料的技术路线尚处于试验阶段。国外生产苯酐的原料主要也是萘,1967年以萘为原料的,约占世界苯酐总产量的64.1%,     

邻二甲苯流化床氧化制苯酐催化剂——杭A型的研制

本文提出的杭A型催化剂,在反应及活化过程不需添加任何辅助气体,机械强度大,热稳定性好,负荷高。在φ100mm流亿床上评价,反应温度400—460℃,浓度0.5—2％,接触时间0.5—2秒,粗酐重量收率可达100—105％,其中苯酐95—100％,顺酐3—7％。     

邻二甲苯氧化制苯酐“80克工艺”催化剂的研究

研究了载于环状载体上的Ｖ－Ｔｉ系二段床催化剂中的活性组份二氧化钛和有关助剂银、锌、磷、锑、铷等金属氧化物对催化剂性能的影响。放大制备的高负荷上、下两段床催化剂,经单管评价表现出较好的活性和选择性。在空速３０００ｈ－１、邻二甲苯的投料质量浓度＞８０ｇ／ｍ３条件下,邻二甲苯转化率为～１００％,粗苯酐质量收率＞１０８％,苯酞质量分数＜００４％。长时间运转试验表明,该催化剂具有良好的稳定性,重复性试验也取得了满意的结果。     

邻二甲苯固定床气相氧化制苯酐鉴定会

燃化部石油工科学研究院于1974年11月27日在天津组织召开了邻二甲苯固定床气相氧化制苯酐技术鉴定会。参加会议的有31个单位,共66名代表。鉴定会是在批林批孔运动的推动下,全国革命和生产一派大好的形势下召开的。会议宣读了中共中央文件,学习了大庆油田党委关于“坚持两论起家基本功,发展无产阶级文化大革命的伟大胜利”的汇报材料,参观了天津三条石阶级教育展览馆。会议听取了东北石油化学研究所和中国人民解放军第3527厂关于邻二甲苯固定床气相氧化制苯酐的工作总结和技术总结报告。对中试装置进行了现场考     

邻二甲苯氧化制苯酐催化剂载体钠迁移对催化剂稳定性的影响

探讨了以刚玉球为载体,V_2O_5-TiO_2为活性组份的邻二甲苯氧化制苯酐催化剂活性下降原因。发现由于刚玉球载体含钠量较高,催化剂在高温下长期反应,因载体中钠热迁移至活性组份中,与V_2O_5反应生成针状形态的钒酸钠化合物或固熔体,改变了V_2O_5在TiO_2上的分布状态和钒原子周围的配位结构、影响了催化剂的稳定性。     

邻二甲苯氧化制苯酐产物的气相色谱分析

以XE— 60非晶硅膜弹性毛细管玻璃柱 ,氢火焰离子化检测器测定了邻二甲苯的氧化产物 ,共分出了顺酐、柠糠酐、苯甲酸、邻甲苯甲酸、邻二甲苯、苯酐、苯酞等组分 ,方法的相对误差小于 3 .7% ,相对标准偏差小于0 .0 5 %。     

邻二甲苯氧化(制苯酐)用催化剂的诱导期操作

讨论了邻二甲苯氧化（制苯酐）用催化剂（主要活性组分为Ｖ２Ｏ５—ＴｉＯ２）的诱导期及其操作对催化剂性能的影响。通过理论分析和有关实验结果，着重结合齐鲁苯酐装置使用的“Ｒ—ＬＳ”催化剂诱导期的实际操作，论述了严格实施催化剂诱导期操作的重要性和必要性，以期对催化剂诱导期操作引起重视。     

邻二甲苯气相固定床催化氧化制苯酐催化剂的设计与部份实验研究

依据催化剂设计,实验研究了四价钒在床层中不同部位对苯酐收率的影响。实验结果表明:在反应床层热点以下,四价钒是苯酐深度氧化催化剂;分析了催化剂孔隙对苯酐收率的影响及为提高苯酐收率工业反应器中催化剂填装和操作方面应注意的问题。另外还实验研究了载体处理及不同TiO_2所制催化剂对苯酐收率的影响。     

新型高负荷苯酐催化剂

通过单管模试装置研究了邻二甲苯氧化制苯酐(PA)高负荷催化剂工艺参数的变化以及催化剂的稳定性。该催化剂在单管风量4 0m3/h、盐浴温度358～360℃的条件下,邻二甲苯质量浓度达85～90g/m3,反应器出口苯酐质量收率111%～113%,粗苯酐中苯酞质量分数不大于0 04%。同时,重复性实验表明,该催化剂具有很好的重复性能。此外,在催化剂开车初期,少量停车次数对催化剂性能无明显影响,高热点温度实验表明,该催化剂具有良好的耐热稳定性。     

氯代邻二甲苯气相氧化制氯代苯酐

研究了活性高、反应性能稳定的制备氯代邻苯二甲酸酐的催化剂。以３－氯－１，２－二甲基苯和４－氯－１，２－二甲基苯的混合物为原料，摩尔分数０．７％～１．７３％，反应温度４１０～５００℃，空速１３００～６０００ｈ－１。采用气相空气催化氧化的工艺，产物中没有不卤代的邻苯二甲酸酐生成，也不含多卤代酸酐。卤代邻苯二甲酸酐收率达９８％，产物容易提纯，氯代邻苯二甲酸酐纯度在９８％以上。     

碱金属铷对邻二甲苯制苯酐催化剂性能的影响

利用单管模式催化剂评价装置,X光电子能谱分析（XPS）,吡啶程序升温脱附（TPD）等方法,研究了碱金属助剂Rb对邻二甲苯氧化制苯酐（PA）V－Ti型催化剂性能的影响,采用XPS的数据,以半定量方法计算钒（V）相在二氧化钛（TiO2)表面的表面浓度。结果表明,碱金属Rb助剂会影响催化的表面酸性,降低强酸位的吸附,改变催化活性中心的电子性质,当Rb添加量适当时,可获得较高的苯酐选择性。     

邻二甲苯气相催化氧化制苯酐——Ⅳ.剂工业生产及250吨苯酐/年中间试验

报导了邻二甲苯气相催化氧化制苯酐催化剂工业生产方法及250吨/年中间试验结果。采用滚动成球法制备刚玉球载体,喷涂法制备催化剂。在250吨/年中试装置上,空速3200—3500小时~(-1),邻二甲苯浓度38—40克/米~3,床层最高温度430—450℃,邻二甲苯转化率99.7%以上,苯酐重量收率107—109%。     

蒽气相催化氧化制蒽醌表面涂层催化剂的研制

用喷涂方法研制了应用在蒽氧化制蒽醌V_2O_5-TiO_2型表面涂层催化剂。发现催化剂中V_2O_5含量及碱金属盐对催化剂性能有较大影响。该催化剂在反应温度390℃、空速1000h~(-1)、原料气蒽浓度30—40g/m~3、空气条件下,蒽醌收率106.1w％(原料经折纯),产品纯度98.4％。催化剂工业放大制备重复性好,1000小时寿命实验表明:该催化剂性能稳定。催化剂在使用过程须再生,再生周期以15天为宜,再生后的催化剂,可以完全恢复活性。     

催化裂化轻柴油抽出芳烃催化氧化制苯酐——催化剂评选

苯酐是一种重要的有机合成中间体。随着我国化学工业的发展,对它的需要量愈来愈大。然而,苯酊生产的主要原料——萘,目前来自炼焦工业,供不应求;邻二甲苯由铂重整提供,数量也有限。原料的不足,影晌着苯酐工业的发展。近年来,我国石油工业中催化裂化有很大发展。催化裂化轻柴油中含有30—50％芳烃,主要属于烷基萘类化合物,来源丰富,如能用以直接氧化制取苯酐,则将是解决原料不足的一条途径。我们遵照伟大领袖毛主席“备战、备荒、为人民”的教导,从工业生产实际出发,进行了催化剂的评选,以探讨该工艺的可能性。