颜色玻璃（二）

颜色玻璃（二）袁怡松（中国轻工总会玻璃搪瓷研究所２０００５２）二、几种常见离子的着色１．钛在玻璃中的着色钛是第四周期过渡元素中第一个着色元素。根据玻璃基础成分和熔制条件不同，钛可能以Ｔｉ４＋和Ｔｉ３＋离子状态存在于玻璃中。前者在玻璃中是无色的，因为它...     

玻璃的氧化还原特性指数变化与玻璃微泡间关系的研究

通过对玻璃的氧化还原特征指数（Ｆｅ＾２＋／Ｆｅ２Ｏ３总）监测，找出玻璃微泡一玻璃的氧化还原特征指数变化的关系，提出在生产中采取措施控制Ｆｅ＾２＋／Ｆｅ２Ｏ３（总）变化。使产生微泡的可能性降低，为玻璃的深加工提供优质原片。     

磷酸盐玻璃中Mn^2＋离子的发光研究

应用荧光光谱、振动光谱和电子自旋共振波谱等系统研制了掺Ｍｎ＾２＋离子的锌磷酸和铝酸盐系统玻璃的发光行为。结果表明：三元磷酸盐玻璃中Ｍｎ＾２＋用紫外激发，于可见区产生一宽发射带；变换玻璃中的网络外体离子，玻璃网络化学键主振动峰不变，随碱金属或碱土金属子场强减小，Ｍｎ＾２＋离子的＾４ｔ１（Ｇ）－＾６Ａ１（ｓ）发光跃迁的相对强度规律变小，且向长波方向移动，反之亦然，Ｍｎ＾２＋在磷酸盐玻璃中为６配位，发红     

解决蓝灰料玻璃异常着色的经验

介绍了钴、铜着色生产蓝灰料玻璃出现异常着色的解决方法。主要涉及铜着色时铜离子随熔制气氛变化而价态（Ｃｕ＾２＋→Ｃｕ＾＋）发生变化,以致在还原气氛时铜着色几乎不起作用而使玻璃呈现近于纯钴着色时的蓝色。     

离子着色铁系瓷釉中铁的穆斯堡尔谱研究

应用穆斯堡尔谱及色度测量等方法研究了随总铁含量和还原程度的改变,ＳｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３－Ｎａ２Ｏ离子着色铁系瓷釉中铁的结构行为及其对应的呈色关系。结果表明：Ｆｅ＾２＋离子以四、六两种配位状态同时存在于瓷釉中,随着总铁含量改变,Ｆｅ＾２＋／（Ｆｅｔ＾２＋Ｆｅ＾３＋）、Ｆｅ＾２＋（Ｆｅ＾２＋／Ｆｅ０＾２＋）的值各自保持不变,分别约为０．７４和０．４５。此时,瓷釉呈色不同,但Ｆｅ＾２＋离子中均以４５％的固     

K2NbOF5系氟化物玻璃的结构及性质研究

本文研究了Ｋ２ＮｂＯＦ５系氟化物玻璃的结构和性质。结果表明：玻璃具有从近紫外到中红外宽的透过范围及低的折射率。玻璃中Ｎｂ＾５＋、Ｃａ＾３＋、Ａｌ＾３＋分别以ＮｂＯＦ＾２－５、ＧａＦ＾３－６、ＡｌＦ＾３－６八面体存在；它们相互联结，形成玻璃的网络结构，当ＡｌＦ３含量大于３０ｍｏｌ％时，玻璃中还有ＡｌＦ＾－４四面体结构出现 。     

解决翠绿料玻璃异常着色的经验

介绍了铬着色生产翠绿料瓶罐玻璃出现异常着色时的解决方法，主要涉及硫碳着色导致和绿色夹带黄色和Ｃｒ＾３＋被氧化为Ｃｒ＾６＋导致的黄褐色。     

钢渣,粉煤灰微晶玻璃试制探讨

介绍利用钢渣、粉煤灰试制以Ｃａ（Ｆｅ、Ｍｇ）Ｓｉ２Ｏ６为主晶相的ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２系微晶玻璃方法的原料、玻璃化学组成和热处理工艺。     

ZnF2-BaF2-LaF3玻璃的X射线衍射和分子动力学研究

采用Ｘ射线衍射和分子动力学计算机结构模拟（ＭＤ）等手段研究了５３ＺｎＦ２－３３ＢａＦ２－１４ＬａＦ３玻璃的结构,研究表明Ｚｎ原子主要为６配位,少数为７配位,Ｌａ原子主要为９配位,Ｚｎ－Ｆ的平均键长为２．１３ＡＺｎ－Ｚｎ键长在共边连续时为３．３３Ａ,共角时为３．８２Ａ,在ＭＤ模拟得到的玻璃结构中同时存在桥Ｆ（Ｆｂ）,非桥Ｆ（Ｆａｂ）３配位Ｆ（Ｆｔ）和游离Ｆ（Ｆｆ）,Ｆｆ和Ｂａ,Ｌａ原子成键,获得的平     

掺镨氟化镓铟玻璃的研究

合成了一族新的氟化镓铟玻璃,研究了ＩｎＦ３－ＰｂＦ２－ＺｎＦ２－ＣｄＦ２（ＢａＦ２）体系和ＧａＦ３－ＣｄＦ２－ＰｂＦ２（ＺｎＦ２）体系的玻璃形成区域．经玻璃组分试验研究得到了稳定的３０ＰｂＦ２－２０ＧａＦ３－１５ＩｎＦ３－２０ＣｄＦ２－１５ＺｎＦ２（简化为ＰＧＩＣＺ）玻璃,通过优化细调组分,可制得１４ｍｍ厚块玻璃和具有芯皮结构的光纤．红外和Ｒａｍａｎ光谱研究结果表明：ＰＧＩＣＺ玻璃具有较氟锆酸盐（简化为ＺＢＬＡＮ）玻璃更宽的红外透过范围和更低的声子能量．Ｐｒ３＋掺杂ＰＧＩＣＺ玻璃的１Ｇ４能级寿命可达２１０μｓ,其量子效率为７％,是通常ＺＢＬＡＮ玻璃的一倍,故它是最可能作为掺镨光纤放大器的实用化体系之一．     

硝酸钕溶液在玻璃着色中的应用

硝酸钕溶液在玻璃着色中的应用王敬轩，杜瑛（中国轻工总会玻璃搪瓷研究所２０００５２）应明辛模良（浙江省新技术开发中心）（上海跃龙化工厂）稀土元素中铈、镨、钕是玻璃良好的着色剂，尤其是钕离子的着色，有双色效应。１９３９年赤提洛基首先阐述了钕离子由于光谱吸...     

Fe2O3—SrO—TeO2系半导体玻璃电导的研究

有准急压冷法制成Ｆｅ２ｏ３－ＳｒＯ－ＴｅＯ２系半导体玻璃并对其直流电导率进行了测定。玻璃形成范围为（以摩尔计）０≤ｆｅ２Ｏ３≤２３％；０≤ＳｒＯ≤１８％；７５％≤ＴｅＯ２〈１００％。通过Ｓｅｅｂｅｃｋ系数的测定确认Ｆｅ２ｏ３－ＳｒＯ－ＴｅＯ２系玻璃为ｎ型半导体玻璃。２００℃的直流是导率为３．７２×１０＾－５－１．８２×１０＾－６Ｓ．ｃｍ＾－１。直流电导率随着Ｆｅ２Ｏ３含量的增加而增加。１６５℃时的     

灯头玻璃铅渣问题的解决及热力学原理

本文介绍了采用减少煤粉用量，添加适量Ｆｅ２Ｏ３的方法来解决某灯头厂灯头玻璃因硫碳着色引入的煤粉使玻璃中的ＰｈＯ还原成金属铅而产生的铅渣问题的方法和结果，并根据对玻璃中可能进行的各个氧化还原反应的反应标准自由焓计算结果，阐明了采取这些措施的热力学原理。     

As2Se3-GeTe-AgI和As2Se3-GeTe-CuI系统玻璃的红外光谱和结构研究

用远红外透射光谱和反射光谱对Ａｓ２Ｓｅ３－ＧｅＴｅ－ＡｇＩ和Ａｓ２Ｓｅ３－ＧｅＴｅ－ＣｕＩ两系统玻璃的结构进行了研究。结果表明：Ａｓ２Ｓｅ３－ＧｅＴｅ－ＡｇＩ系统玻璃的结构中存在［Ａｓ（ＤｅＴｅ）３－ｘＩｘ］和［Ｇｅ（ＳｅＴｅ）４－ｙＩｙ］（ｘ为０－３;ｙ为０－４）结构单元,Ａｓ２Ｓｅ３－ＧｅＴｅ－ＣｕＩ系统玻璃的结构中存在［Ａｓ（ＳｅＴｅ）３－ｘＩｘ］［Ｇｅ（ＳｅＴｅ）４－ｙＩｙ］（ｘ为０－３;     

Fe_2O_3－SrO－TeO_2系半导体玻璃电导的研究

用准急压冷法制成Ｆｅ_２Ｏ_３－ＳｒＯ－ＴｅＯ_２系半导体玻璃并对其直流电导率进行了测定。玻璃形成范围为（以摩尔计）；０≤Ｆｅ_２Ｏ_３≤２３％；０≤ＳｒＯ≤１８％；７５％≤ＴｅＯ_２＜１００％。通过Ｓｅｅｂｅｃｋ系数的测定确认Ｆｅ_２Ｏ_３－ＳｒＯ－ＴｅＯ_２系玻璃为ｎ型半导体玻璃。２００℃的直流电导率为３．７２×１０￣（－５）～１．８２×１０￣（－６）Ｓ·ｃｍ￣（－１）。直流电导率随着Ｆｅ_２Ｏ_３含量的增加而增加，１６５℃时的载流子迁移率和浓度分别为１．１２×１０￣（－９）～３．６７×１０￣－７ｃｍ￣２·Ｖ￣（－１）·Ｓ￣（－１）和２．１７×１０￣（２１）～８．３３×１０￣１９ｃｍ￣（－３）．讨论的结果表明Ｆｅ_２Ｏ_３－ＳｒＯ－ＴｅＯ_２系玻璃的电导机理符合小极化子跳越理论。     

含Nb2O5和La2O3系统玻璃形成区

用新的玻璃形成区探索方法研究了Ｌａ２Ｏ３的质量分数分别为１％,５％,１０％时含Ｎｂ２Ｏ５,Ｌａ２Ｏ３系统玻璃的形成区（玻璃生成体分别为Ｐ２Ｏ５,ＳｉＯ２,Ｂ２Ｏ３,ＴｅＯ２＋ＧｅＯ２,修饰体为ＢａＯ,ＺｎＯ）,这些系统可作为激光激活离子Ｎｄ＾３＋,Ｙｂ＾３＋,Ｈｏ＾３＋,Ｔｍ＾３＋,Ｅｒ＾３＋等掺杂的理想基质。     

复合晶核剂（MoO3＋CaF2）对铝硅酸盐玻璃析晶行为的影响作用研究

采用ＤＴＡ，ＳＥＭ，ＥＤＡＸ，ＳＡＤＰ和ＸＲＤ等测试方法研究了含复合晶核剂（ＭｏＯ３＋ＣａＦ２）的铝硅酸盐玻璃的分相与析晶行为。实验结果表明，含单一晶核剂ＣａＦ２或ＭｏＯ３的玻璃仪产生表面析晶，而ＣａＦ２和ＭｏＯ３共同引入时能诱导玻璃的体内核化，ＣａＦ２和ＭｏＯ３均能降低基玻璃的析晶温度，整体析晶的机理是ＣａＦ２促进了玻璃的分相，ＭｏＯ３富集子分相玻璃的富钙相中，热处理过程中优先析出了ＣａＭｏＯ４     

磷酸盐玻璃中Tb^3＋离子的敏化发光与能量传递

研究了磷酸盐玻璃中Ｔｂ＾＋离子的敏化发光。结果表明；磷酸盐玻璃中Ｄｙ＾３＋，Ｃｅ＾３＋和Ｔｂ＾３＋产生敏化发光。确立了双掺Ｔｂ＾３＋和Ｄｙ＾３＋玻璃中Ｄｙ＾３＋－Ｔｂ＾３＋敏发化光的声子支助共振能量转移模型，双掺Ｔｂ＾３＋和Ｃｅ＾３＋玻璃中Ｃｅ＾３＋的激光发能通过无辐射能量共振转移每化发光，计算出Ｃｅ＾３＝－Ｔｂ＾３＋的有量传递效率，为确定最佳稀土离子掺加量提供了依据。     

MgF2／CaF2对氟铝酸盐玻璃性质的影响

运用差示扫描量热分析（ＤＳＣ）和Ｘ射线衍射分析（ＸＲＤ）系统地研究了ＡｌＦ３系玻璃中ＭｇＦ２／ＣａＦ２比值的变化对玻璃稳定性和析晶性能的影响。测定了玻璃的特征参数，鉴定了经热处理后的玻璃晶相产物。发现玻璃中出现了混合效应。一个适合的ＭｇＦ２／ＣａＦ２配比能改善玻璃的稳定性，抑制晶相的生长，提高玻璃的抗析晶能力。     

氟锆酸盐玻璃的混碱效应

４８Ｚｒｆ４－２４ＢａＦ２－８ＡｌＦ３－２０ＲＦ（ＲＦ＝ＬｉＦ－ＮａＦ和ＮａＦ－ＫＦ）玻璃中引入不同比例的碱金属离子。利用ＤＴＡ研究玻璃的成玻性，并测定玻璃的化学稳定性和折射率。讨论了各理化性能的混碱效应。结果表明，混碱氟锆酸盐玻璃的成玻性和化学稳定性均优于单碱玻璃。当ＲＦ为ＬｉＦ－ＮａＦ且ＬｉＦ：ＮａＦ为１：３时有最佳的成玻能力，ＬｉＦ：ＮａＦ为１：１时玻璃有最好的化学稳定性。