紫外光固化漆酚铈聚合物涂层的制备与 性能研究

以稀土化合物氯化铈和漆酚为原料,在无引发剂的条件下利用紫外光(UV)辐照法制备漆酚铈聚合物涂层。采用X射线衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、热重分析(TG)等测试方法对涂层的结构和热稳定性进行了表征。考察了氯化铈用量对涂层的物理机械性能和耐化学介质性能的影响,并对制备的漆酚铈涂层进行电化学阻抗测试(EIS),结果表明:在UV辐照条件下,漆酚羟基与铈离子发生配位作用,同时侧链不饱和键发生交联聚合反应从而固化;掺杂氯化铈可显著改善天然生漆(RL)固化膜的热稳定性和耐碱性;随着氯化铈掺杂量的增加,涂层的附着力、硬度、耐腐蚀性能呈先上升后下降的趋势。氯化铈用量为18%的漆酚铈聚合物复合涂层的硬度和附着力分别达到6H和1级,且其耐腐蚀性能最佳。     

漆树酶的固定化——Ⅳ.固定化漆树酶催化陈漆复活制备“超级生漆膜”

研究了两种固定化漆树酶(聚丙烯酰胺包埋漆树酶和ABSE-交联琼脂共价偶联漆树酶)催化陈漆漆酚氧化聚合,实现了“陈漆复活”。首次制备了室温自干的“超级生漆膜”。它的8项物理性能指标:流平性、干燥不受湿度的影响性、实干速度、色泽、光泽值、冲击强度、柔韧性(弹性)和附着力在不同程度上均超过了一般生漆膜。这种固定化漆树酶催化漆酚氧化聚合的技术路线使本来纠缠在一起的复杂的生漆成膜过程分解为比较单一的漆酚氧化、聚合过程和线性聚合物交联过程,因而有利于彻底弄清生漆成膜的反应机理,也有利于阐明天然生漆各组分如胶质(树胶质)等对生漆成膜的贡献。     

漆筷广漆界面工艺改进

生漆中加入聚合桐油,名曰广漆,广泛用于漆筷和家具涂装,是我国生漆利用的一种古老方法.本研究以传统制作工艺为基础,在生漆与聚合桐油的混合阶段,引入了高速分散搅拌和研磨两种方法,从而使生漆与聚合桐油的偶连更加紧密,分散更加均匀,从而达到干燥时间短,界面涂层均匀.通过实验得出:在春秋季节,生漆与桐油的最佳配比是4:6,在夏冬季节,生漆与桐油的最佳配比应选择6:4.     

彩色生漆的调制技术研究

采取真空减压过滤,注入氮气加热的方法,阻断漆酚氧化的条件,经过滤脱色手段,除去焦化的黑色物质,调制固化剂,促进漆酚与其发生聚合、交联,从而固化成膜的新型技术方法对彩色生漆进行调色调制。在对主漆、颜料、固化剂的不同调配比例进行实验的基础上,分别选出制取白色、黑色、红色、黄色、蓝色面漆的最佳调制方案。并对本方法和传统方法调制的色漆在颜色、理化性能、使用性能进行比较,本方法调制的色漆各方面均优于传统方法。     

漆酚热预聚漆研究（Ⅰ）──漆酚热预聚漆酶催化成膜

为了充分让漆酶在最后催化成膜中发挥作用，将生漆分离出漆酚和粗漆酶后，先将漆酚进行热预聚，再用粗漆酶配制成漆酚热预聚漆。试验结果表明：此法配制出的漆液，不仅能在漆酶催化下成膜，而且具有粗漆酶用量少、干燥性能好的特点。     

漆酚热预聚漆研究（I）—漆酚热预聚漆酶催化成膜

为了充分让漆酶在最后催化成膜中发挥作用，将生漆分离出漆酚和粗漆酶后，先将漆酚进行热预聚，再用粗漆酶配制成漆酚热预聚漆。试验结果表明：此法配制出的漆液，不仅能在漆酶催化下成膜，而且具有粗漆酶用量少、干燥性能好的特点。     

漆酚酯键合SiO2色谱柱分离纯化天麻素及其热力学研究

利用天麻素(GAS)的结构类似物苯基-β-D-吡喃葡萄糖苷(PGL)和4-甲氧基苯基-β-D-吡喃葡萄糖苷(MGL)作为竞争分子,考察漆酚酯键合SiO₂色谱柱对天麻素的分离性能,并对其分离过程进行热力学分析。研究发现：漆酚酯键合SiO₂色谱柱分离天麻素的最佳色谱条件为以乙腈-0.05%磷酸水溶液(体积比3∶97)为流动相,流速0.4 mL/min,柱温25℃,检测波长220 nm,进样量20 mL。在该色谱条件下,漆酚酯键合SiO₂色谱柱对PGL-GAS的分离度达到7.8,对MGL-GAS的分离度达到14.0。热力学研究发现：分离过程中PGL-GAS和MGL-GAS的ΔH、ΔΔH和ΔΔG均小于0,ΔΔS均大于0,表明漆酚酯键合SiO₂色谱柱对天麻素及其结构类似物的分离过程是一个自发的放热过程,分离既受熵驱动又受焓驱动;随着柱温的升高,分析物的保留因子与分离度均有所下降。天麻粗提物经漆酚酯键合SiO₂色谱柱纯化后,杂质明显降低,天麻素的纯度由粗提物中的17.06%提升至93.45...     

死漆研磨法制备一种快干漆的研究

以死漆为原料,在室温无溶剂条件下与钛化合物混合后通过研磨法制备一种快干漆(QDL)。采用红外光谱、扫描电镜和热失重等表征手段对试样进行结构和性能表征,并探讨了生漆中不同成分对试样固化成膜的影响。结果表明:死漆与钛化合物混合研磨能够固化成膜的主要物质是漆酚,研磨过程中死漆油包水型乳液结构被破坏;当n(钛化合物)∶n(死漆)为1∶2时,研磨得到的涂膜表干和实干时间最短分别为1.5和6 h,远快于天然生漆的干燥速度;n(钛化合物)∶n(死漆)为1∶2、1∶3、1∶4研磨制得的QDL1、QDL2、QDL3都具有较高的光泽度,比天然生漆膜高出50之多。其中,快干漆QDL1的质量损失5%、10%和最大热失重温度分别为289、346和475℃,比天然生漆相应质量损失温度高,具有比自然干燥天然生漆膜更好的耐热性能。     

生漆漆酚组成和漆膜性能关系的研究

本文作者用气相色谱法测定了约60个单株生漆样品的漆酚组成;同时用涂料标准方法测定了这些样品的漆膜的表干时间、光泽值、冲击强度、附着力、柔韧性等。研究结果指出,双烯漆酚的含量与漆膜性能有关,是决定生漆质量的重要因素,这是生漆认识史上新的进展。     

不同季节漆树树皮结构与漆酚含量变化及其相关性

利用植物解剖学方法和分光光度法,系统观察、分析测定和统计分析陕西秦岭不同月份已割的和未割大木漆树以及已割的小木漆树的树皮结构、生漆中漆酚含量以及割漆季节中漆酚含量.结果表明:1)不同季节漆树树皮中有、无功能韧皮部厚度的比值,乳汁道平均直径、单位面积个数,石细胞平均层数和团数,射线细胞列数等均有变化,其中有、无功能韧皮部厚度之比、石细胞平均层数和团数在1年中出现2次降低;乳汁道分泌细胞及乳汁道腔内生漆贮存量也出现2次减少;2)不同季节漆酚含量总趋势呈上升,但中间出现2次低谷;割漆季节漆酚含量从7月中下旬到8月中下旬呈逐步上升并达到最高(67.321 43%);3)漆树树皮结构变化与生漆漆酚含量的变化存在密切相关.     

丽江不同海拔地区5个花椒品种适应性评价

为了研究不同海拔高度对不同花椒品种生长和结实的影响,采用5个花椒品种(竹叶花椒‘丽科1号’‘藤椒’,青花椒‘云林2号’‘腊龙2号’和竹叶花椒‘华丽’,即C₁—C₅)为试验材料,在不同海拔(1 404,1 535,1 782,1 847 m,即A₁—A₄)进行2因素随机区组对比试验,于2021年1月—2023年8月测定了生长和结实指标(地径、冠幅、果径、鲜果百粒质量和单株鲜果产量)。结果表明：4个处理中,5个参试花椒品种的生长和结实指标差异均达极显著水平。在4个海拔高度下,5个花椒品种的地径、冠幅、果径和单株产量增长值顺序均为A₁>A₂>A₃>A₄,且A1与A2差异不显著。在4个处理中,5个花椒品种的地径、冠幅、果径和单株产量增长值顺序均为C₂>C₁>C₃>C₅>C₄     

不同割期漆液的化学成分及叶片营养元素的变化

漆液(俗称生漆)是漆树[Toxicodendron vernicifl(?)m(Stokes)F.A.Barkl]代谢过程中的次生产物,由漆树树皮韧皮部的乳汁道分泌细胞产生,并贮存在其腔隙之叶。其主要化学成分是漆酚、含氮物质、树胶质、水分及少量其它有机物质。漆酚是漆液中最主要的成分。它是几种具有不同饱和度脂肪烃取代基的邻苯二酚混合物,一般包含有饱和漆酚、单烯漆酚、二烯漆酚、共轭三烯漆酚和非共轭三烯漆酚     

腰果酚光固化材料的研究进展

光固化涂料具有固化速度快、节能环保等优势,在诸多领域得到应用。天然腰果酚可替代石油基酚类化合物广泛应用于涂料、胶黏剂、聚合物材料等领域。腰果酚含有酚羟基和侧链不饱和双键,具有较高的反应活性,可通过化学改性应用于光固化涂料。简单介绍了腰果酚的来源及分子结构,从腰果酚直接紫外光固化、酚羟基改性(酯化和醚化)、侧链改性及复合改性等角度,综述了近年来国内外有关腰果酚光固化材料的研究和应用进展,并展望了腰果酚光固化材料未来研究的热点。     

特种经济树种——漆树

漆树(Rhus verniciflua stckes)属漆树科植物,因为它生产生漆,是优良的天然树脂涂料、早已驰名中外。生漆又名国漆、大漆、土漆。它是漆树代谢过程中的产物,即在漆树主干上用刀割口流出而获得的。生漆主要化学成分为漆酚40~80%,含氯物10%以下,树胶质10%以下,水分20~30%和少量其它有机     

漆酚硼衍生物的研究（IV）

硼酸漆酚酯具有较漆酚更易聚合物的特性，根据元素分析，热分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱和电子自旋共振谱等的测试结果认为：硼酸漆酚酯的聚合反应发现于其不饱和侧碳链基上；该不饱和碳链基在干燥空气中进行游离基聚合，其分子中的硼原子对该游离基聚合反应具有催化作用。     

饱和漆酚稀土金属螯合物的合成与表征

利用生漆制制同的饱和漆酚在非水溶剂中同无水氯化稀土金属反应,合成了镧和漆酚螯合物。采用元素分析,红外光谱、等手段对螯合物进行了表征,确定了饱和漆酚稀土金属螯合物的结构,并人性能进行了初步研究。     

漆酚基乳化剂(UE8)的制备及性能研究

由漆酚(U)、环氧氯丙烷(ECH)合成活性中间体--漆酚基缩水甘油醚(UDE),再由UDE与聚乙二醇800 (PEG 800)合成漆酚基乳化剂(UE8).用红外光谱对UE8的结构进行表征,用吊片法测定UE8水溶液的表面张力.结果表明,UE8显著降低了水溶液的表面张力,不同条件下合成的UE8临界胶束浓度(CMC)为1.6～7.9 g/L,达到临界胶束浓度时的表面张力(25 ℃)为36.4～41.2 mN/m.UE8与 5% PVA-124溶液按一定比例复配后,可制备稳定的水包油(O/W)型生漆乳液,制得的生漆乳液粒子的尺寸小于 1 μm.     

漆酚/两亲共聚物mPEG-PBAE胶束的pH响应性及其体外性能

以末端带氨基的甲氧基聚乙二醇(mPEG-NH_2)、十四胺、5-氨基-1-戊醇、1,4-丁二醇二丙烯酸酯和1,3-戊二胺为原料,采用一锅法合成了一种两亲共聚物聚乙二醇-聚β-氨基酯(mPEG-PBAE),通过FT-IR、GPC、芘荧光探针对聚合物的结构、相对分子质量和临界胶束浓度(C_CMC)进行了表征;以漆酚为药物模型分子,采用透析法制备了漆酚/两亲共聚物胶束,采用TEM和DLS对载药胶束的粒径、Zeta电位、形貌进行了表征,考察了载药胶束的pH响应性、体外释药性和体外抗肿瘤活性。研究结果表明:两亲共聚物mPEG-PBAE已经成功合成,重均相对分子质量为11 445,与设计的理论相对分子质量相差不大,聚合物的C_CMC值为18.25 mg/L;制备得到的漆酚/两亲共聚物胶束的包封率为82.29%,载药量为23.21%,外观呈规则球形结构,大小均一,平均粒径为160.1 nm,Zeta电位值为33.6 mV,其在pH值为5.0的缓冲溶液中粒径增大明显高于pH值为6.5和7.4的缓冲溶液,具有明显的pH响应性;当pH值为5.0、6.5和7.4时,72 h内累计释药率分别为98.7%、61.6%和31.5%;载药胶束对HepG2和A549肿瘤细胞的半数抑制浓度(IC₅₀)分别为1.38和0.87 mg/L,体外抗肿瘤活性明显优于游离漆酚。     

生漆制备漆酚缩醛及其加氢历程的研究

以毛坝生漆为原料,经过丙酮浸提得到漆酚,漆酚通过缩醛反应、硅胶柱分离、常压加氢等方式制备和分离了不同饱和程度的漆酚缩醛;分别应用红外光谱和核磁对漆酚缩醛产物进行表征,采用HPLC实时分析了三不饱和漆酚缩醛的加氢历程。结果表明:经过正相硅胶分离得到93.8%的高纯度三不饱和漆酚缩醛,通过HPLC色谱分析,三不饱和漆酚缩醛衍生物加氢的历程为:三不饱和在前90 min主要先转换为二不饱和和单不饱和,经过8 h加氢反应二不饱和和单不饱和漆酚还原为纯度95.65%的饱和漆酚缩醛。红外光谱数据表明漆酚缩醛酚羟基的特征吸收3650~3100 cm-1消失,同时观察到醚的红外特征吸收1049 cm-1;1H NMR中δ5.92为亚甲基醚的吸收。     

二氧化硫对漆树生长和生漆产量及质量影响的初步研究

结果表明。二氧化硫影响漆树的生长发育─—叶片沿叶脉间出现“烟斑”，树势降低；光合作用受到抑制，呼吸作用加强：受精过程受阻，结实率降低，种子空壳率高。影响生漆的生物合成过程，降低生漆产量。破坏漆酶活性，影响漆酚、树胶质等生漆主要化学成分的合成及性质，从而影响生漆的燥性、光泽、附着力等主要性能。导致生漆质量降低。