2,2,2-胺三乙酰-苯胺及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究三脚架型配体稀土配合物的组成、可能的配位状态及荧光性质,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰苯胺(L)及其6个稀土配合物.用红外光谱,核磁共振波谱,元素分析,差热-热重,摩尔电导等方法表征了配体及其配合物的组成、配位形式及荧光性质.结果表明,L的化学式为C24H24N4O3,与稀土硝酸盐配位,且n(L):n(Re)=1:1,在DMF中为2:1型电解质,其中,2个NO3-均与金属离子以单齿形式配位;荧光分析表明Tb(Ⅲ)配合物的荧光强度与溶液的pH值有关,并且在中性溶液中荧光强度最大;在分子偶极矩较大的溶剂中,荧光强度最强.说明该配体是较好的稀土荧光敏化剂.     

2,2,2-胺三乙酰-吡啶及其稀土配合物的合成、表征与荧光性质

为了研究三脚架型配体与其稀土配合物荧光性质的关系,合成了三脚架型配体--2,2,2-胺三乙酰-吡啶及其6种稀土配合物.通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、核磁共振波谱、差热-热重分析和荧光光谱等分析手段对配体及其稀土配合物的组成、性质进行了表征.结果表明,配合物的组成为Re(NO3)3·L·6H2O(Re=Ce3 ,Sm3 ,La3 ,Tb3 ,Y3 ,Eu3 );在DMF中属于2:1型电解质,其中,配合物中既存在以单齿形式与中心离子配位的NO-3,也存在游离的NO-3.荧光光谱分析表明,Tb(Ⅲ)配合物具有较强的Tb3 特征线状荧光,说明T(L)→5D4(Tb)的能级较匹配,从而使Tb3 荧光发射大大增强.同时,研究了溶剂中荧光增强效应,说明在极性较强、中性体系中配体对Tb3 的敏化作用较强.     

羧酸类大分子稀土配合物的合成、表征及性能研究

通过先聚合再配合的方法成功制备了两种羧酸类大分子稀土铕配合物PAA-Eu和ST-AA-Eu,并将其与合成的小分子稀土配合物Eu(AA)3形成对比。经红外光谱初步表征发现稀土配合物已经配位成功且其配位数为6。分别采用凝胶渗透色谱(GPC)和等离子发射光谱(ICP)分析大分子稀土配合物的分子量与稀土铕的含量。由TG分析配合物的分解温度并了解其热稳定性能和组分,采用荧光激发发射光谱研究其荧光性能,采用SEM分析配合物与基质的相容性。结果表明,大分子稀土配合物的热稳定性稍差于小分子稀土配合物,其中ST-AA-Eu由于苯环的介入热稳定性能稍好。小分子稀土配合物Eu(AA)3的荧光强度明显要比大分子稀土配合物强,大分子稀土配合物PAA-Eu的荧光强度比ST-AA-Eu强,配合物都发红光;大分子稀土配合物与基质的相容性比小分子稀土配合物好。     

稀土(Y、Pr、Tb)希夫碱配合物的合成、结构及荧光性质

以水杨醛苯甲酰腙为配体(H2L),采用溶剂热法,合成了3种稀土[Y、Pr、Tb]配合物。通过红外光谱、热重分析、元素分析、紫外及荧光光谱对其进行了表征,并用X单晶衍射测定了钇配合物的结构。其结构以4个对称的金属核为骨架,每个金属核上带有2个配体,属于四方晶系,P4/ncc空间群,a=2.1656(2)nm,b=2.1656(2)nm,c=2.6668(4)nm,α=90°,β=90°,γ=90°,V=12.507(3)nm3,Z=16。荧光光谱表明,钇配合物在473nm处有强的荧光发射,铽、镨配合物都表现出良好的特征荧光发射,其光致发光性能良好,有望在光学材料方面得到应用。     

稀土(铕、铽)三元配合物的合成、表征与发光性能

合成了Eu(TFA)3(TPPO)2、Tb(TFA)3(TPPO)2三元配合物以及Eu1／2Tb1／2(TFA)3(TPPO)2三元双核配合物，并经元素分析、紫外-可见吸收光谱和红外透射光谱确认。研究了配合物的发光性质,发现了该三元体系配合物的摩擦发光现象,且三元双核配合物经摩擦发出明亮的白光。     

新型稀土荧光材料的合成及表征

合成了3种新型荧光材料Eu(o-OHC6 H4COO)2(phen)2(NO3)、Eu(p-OHC6 H4CH2COO)3(phen)和Eu(C6H5CHOHCOO)3(phen)(H2O),并通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和荧光光谱对其进行了表征.通过对配合物荧光性能的研究,表明这3种配合物是较好的荧光材料.     

含稀土配合物的甲基丙烯酸甲酯荧光性能研究

含稀土有机配合物的高分子材料综合了稀土材料和高分子材料的优异性能,在制备光学器件方面有广泛的应用前景.本文制备了含铕的噻吩甲酰三氟丙酮(TTA)和二苯甲酰甲烷(DBM)配合物的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)体系,并考察了配合物含量、配体、小分子掺杂剂和PMMA分子量对体系荧光性能的影响.分析表明要想获得高效发光的稀土配合物高分子体系需要选用对称性较差,含氟取代基较多的配体,并找到合适的配体或小分子掺杂剂的含量,且尽量增大基体的分子量.     

真空沉积强荧光稀土配合物薄膜的研究

通过真空加热沉积方法，制备了强荧光稀土配合物三（α－噻吩甲酰三氟丙酮基）－（９－丁基甲胺基－４，５－二氮杂芴）合铕（Ⅲ）的均匀薄膜，用Ｘ射线衍射，红外谱、Ｘ射线光电子谱、荧光光谱和透射电镜对该薄膜进行了研究。     

多元苯甲酸铕配合物的合成及其荧光性能研究

分别合成了Eu3+-苯甲酸(BA)-丙烯酸(AA)和Eu3+-苯甲酸(BA)-丙烯酸(AA)-邻菲罗啉(phen)有机稀土配合物,通过元素分析、红外光谱和紫外光谱确定了它们的结构式分别为Eu3+(BA)2(AA)和Eu3+(BA)2(AA)(phen),同时研究了样品的荧光性和热性能,荧光光谱表明样品引入邻菲罗啉后,荧光强度和荧光单色性大大提高,热分析表明该配合物具有优异的热稳定性.     

稀土有机配合物荧光材料的研究进展

概述稀土有机配合物的荧光发光机理,即有机配体通过对稀土离子的敏化作用,并将其跃迁的能量传递给稀土离子供其发光;列举芳香胺类、β-二酮类和多胺多羧酸类等新型的有机配体结构。提出稀土有机配合物材料的研究与应用应致力于研发高性能有机配体,并着手解决极易被水猝灭和量子产率不高等问题。认为合成平面刚性强并对稀土离子进行有效保护的新型有机配体,可以有效增强稀土有机配合物的荧光强度以改善其应用范围。     

稀土铕四元配合物纳米微晶的制备及性能

为了得到粒径均匀的纳米稀土铕四元配合物,采用化学沉淀法,进一步优化试验条件,制备Eu(BA)(TTA)2邻菲罗林纳米微晶,采用元素分析、红外光谱、热重分析、荧光光谱和透射电镜等方法对其进行表征和分析。结果表明,稀土铕四元配合物中高效率的能量传递是通过在2种不同第一配体之间形成的"协同效应"来完成,四元配合物中3种不同的配体可以更好地取代配位水;四元稀土配合物不仅发光性能优于常见的三元配合物,而且热稳定性好,粒径较小且均匀,可进一步掺入高分子形成功能性含稀土高分子聚合物;选用合适的缓冲溶液,在调节pH时将缓冲溶液缓慢地逐滴加入,可采取往反应体系中通氨气的方法,以使体系的pH改变较为平稳,生成的沉淀粒径较小且均匀。     

稀土铕有机配合物的研究进展及其应用

目的 介绍稀土铕有机配合物的原理、分类、应用及其最新研究进展,为高性能稀土铕配合物的研发提供一定的思路和依据。方法 通过查阅国内外学者近年来对稀土铕有机配合物的各种研究文献,对稀土铕有机配合物的主配体种类及应用进行整理总结。结果 稀土铕有机配合物的主配体有四大类,即β-二酮类、羧酸及羧酸盐类、有机高分子类与超分子大环类,该配合物主要应用于荧光材料、发光材料、磁性材料和生物等四大领域。结论 铕有机配合物的荧光性能良好,且高分子类配合物易加工成型;有机高分子类铕配合物可以结合Eu3+和高分子的优点,在提高其与聚合物材料相容性的前提下,有望成为一种新型的功能材料。     

稀土发光材料燃烧合成的研究进展

在对稀土发光材料各主要合成方法进行了简单对比的基础上,介绍了燃烧合成技术及其快速、节能、操作简便等特点,介绍了燃烧合成技术在稀土发光材料合成中的应用现状及存在的主要问题,并展望了今后的发展前景.     

一种胶版防伪油墨稀土发光材料制备的研究及应用

目的 制备吡啶二甲酸铕的稀土配合物,将其加入胶版油墨中,并对荧光性能进行检测和分析。方法 以稀土材料Eu盐为主要原料,在一定条件下与2,6-吡啶二甲酸反应形成一种光致发光的稀土配合物,并通过红外光谱和荧光光谱对物质结构进行表征。将合成的稀土配合物添加到白色胶印油墨中,通过印刷适性仪将油墨打印在纸张上。结果 通过荧光检测确定了该物质的主要激发波长为365 nm,发射波长为617 nm;在紫外灯照射下,加入质量分数为3%~4%发光材料的油墨所打印图案的油墨颜色接近于稀土材料的荧光颜色;在D65光源下,该油墨的色度与之前相比变化不大,且可以在加网的条件下完成印刷。结论 稀土发光材料在胶印油墨中发光性稳定,且稀土材料荧光体在油墨中可发光,实现了稀土发光油墨对有机荧光油墨的替代,有利于环境的保护。     

二元稀土钴酸盐合成及其电化学性能

用溶胶凝胶法合成了系列二元稀土钴酸盐,通过X-射线粉末衍射分析了晶体的结构。结果表明,获得的二元稀土钴酸盐具有钙钛矿结构,粉体晶粒尺寸在16.7～31.5nm之间。研究了碱性介质中的二元稀土钴酸盐的循环伏安性能,观察到Co(II)/Co(III)和Co(III)/Co(IV)转化峰;研究了碱性介质中二元稀土钴酸盐对甲醇的催化氧化性能。研究表明,该系列稀土钴酸盐对甲醇具有电催化氧化作用,且随着钴酸盐所含的稀土元素的核电荷数增加,催化氧化性能下降;其中镧镨钴酸盐La0.5Pr0.5CoO3表现出较高的催化性能。     

Fluorescent Magnetic Fe3O4/Rare Earth Colloidal Nanoparticles for Dual‐Modality Imaging

Fluorescent magnetic colloidal nanoparticles (FMCNPs) are produced by a two‐step, seed emulsifier‐free emulsion polymerization in the presence of oleic acid and sodium undecylenate‐modified Fe₃O₄ nanoparticles (NPs). The Fe₃O₄/poly(St‐co‐GMA) nanoparticles are first synthesized as the seed and Eu(AA)₃Phen is copolymerized with the remaining St and GMA to form the fluorescent polymer shell in the second step. The uniform core–shell structured FMCNPs with a mean diameter of 120 nm exhibit superparamagnetism with saturation magnetization of 1.92 emu/g. Red luminescence from the FMCNPs is confirmed by the salient fluorescence emission peaks of europium ions at 594 and 619 nm as well as 2‐photon confocal scanning laser microscopy. The in vitro cytotoxicity test conducted using the MTT assay shows good cytocompatibility and the T₂ relaxivity of the FMCNPs is 353.86 mM^?1S^?1 suggesting its potential in magnetic resonance imaging (MRI). In vivo MRI studies based on a rat model show significantly enhanced T₂‐weighted images of the liver after administration and prussian blue staining of the liver tissue slice reveals accumulation of FMCNPs in the organ. The cytocompatibility, superparamagnetism, and excellent fluorescent properties of FMCNPs make them suitable for biological imaging probes in MRI and optical imaging.     

稀土掺杂复式钨酸盐纳米晶体的制备及发光性能

应用水热合成技术制备了稀土掺杂复式钨酸盐NaRe（WO4）2（Re=La,Y,Gd）纳米晶体,水热合成温度随Re^3＋种类的不同而呈现较大的差异.稀土离子在NaRe（WO4）2纳米晶体中处于非反演对称中心位置.在980nm红外光激发下,Yb^3＋和Er^3＋共掺的NaRe（WO4）2纳米晶体可产生明显的绿色上转换发光,发光机理为双光子过程.     

共沉淀法制备纳米稀土Al-Ce-La-O复合氧化物的特性

通过共沉淀法以无机盐为原料制备纳米稀土Al-Ce-La-O复合氧化物,并采用透射电镜(TEM)、低温氮吸附、X射线衍射(XRD)和程序升温H2还原(TPR-H2)对其形貌特征和物化性能进行测试分析。结果表明,所制备复合氧化物为平均粒径约50nm的无定形或不规则多晶物质,不规则粒子聚集成蜂窝状,比表面积为93.6m2.g-1,总孔容为0.2086 cm3.g-1,且孔容呈现双峰分布特征。储氧值及程序升温还原起点温度分别为2216μmol.g-1和127℃,具有作为汽车尾气净化三效催化剂涂层料所需的优异助催化性能和储氧特性。