Ni_3[Fe(CN)_6]_2·16.5H_2O热致相变的穆斯堡尔谱研究

共沉淀法合成的Ni3[Fe(CN)6]2·16.5H2O粉末样品在室温、100oC、160oC下真空干燥。不同温度下真空干燥的样品具有面心立方结构,晶格常数在10左右。室温下真空干燥的样品以FeIII-CN-NiII结构为主,同时有少量的FeII-CN-NiIII结构。随着干燥温度的增加,FeIII-CN-NiII结构逐渐转化为FeII-CN-NiIII结构,表明此化合物在热诱导过程中产生了相变。     

用离子注入法制备~(57)Fe穆斯堡尔样品

~(57)Fe是在常温下就能测量穆斯堡尔谱的最常用和方便的同位素之一。应用同位素分离器把~(57)Fe同位素注入待测样品,然后测量样品中~(57)Fe受激发后的内转换电子(或X,γ射线)的穆斯堡尔谱,这是近年来己发展起来的一种新的穆斯堡尔实验技术。由于它可以对不含有穆斯堡尔核素的样品进行所需穆斯堡尔核素的离子注入,并可对样品进行非破坏性测量,从而扩大了穆斯堡尔效应的应用范围。     

有机物包裹的Fe_3O_4颗粒穆斯堡尔谱研究

有机物与Fe_3O_4颗粒相互作用导致颗粒磁化强度、矫顽力、初始磁导率变化已有报道,但作用机制尚有不同观点。我们采用化学共沉淀方法制备出80左右的Fe_3O_4颗粒(样品A_0),其中,一部分分别包裹油酸(样品A_1)、二脂类表面活性剂(样品A_2)和月桂酸(样品A_3)。测量了上述样品在H=0和横向施加H=8000Oe外场时的穆斯堡尔谱。     

Fe~(3 )-Vc体系的穆斯堡尔研究

用穆斯堡尔方法研究了Fe3 Vc体系中铁离子的价态及冻干粉末中Fe2 与大颗粒晶体中Fe2 的差别。结果表明 :Fe3 Vc溶液结晶后 ,大颗粒晶体中还原得到的Fe2 未被空气氧化 ,但Fe2 有 2种配位环境 ,数量比为 2∶3;冻干粉末中Fe2 绝大部分未变成Fe3 ,自然升温冻干的粉末中以其中一种配位环境为主 ,而控温冻干则以另一种配位环境为主。     

高温超导体EuBa_2(Cu_(1-x)Fe_x)_3O_(7-y)的穆斯堡尔谱学新研究

利用~(57)Fe和~(151)Eu穆斯堡尔效应对EuBa_2(Cu_(1-x)Fe_x)_3O_(7-y)高温超导体作了研究。在液氮温区,分别测量了样品中有和无电流通过时的~(57)Fe穆斯堡尔谱,结果表明取代了Cu(2)位置的Fe的同质异能位移和四极分裂与通过超导体的电流无关,而取代Cu(1)位置的Fe的穆斯堡尔谱参数则与电流有关。不同Fe含量样品的穆斯堡尔谱分析表明,超导电性和穆斯堡尔谱参数都与Fe的含量有关。     

穆斯堡尔谱研究负载型K_3[Fe(CN)_6]在氢气中的热分解

用穆斯堡尔谱研究了K_3[Fe(CN)_6]负载在活性炭、硅胶、HY沸石、氧化镁及γ-Al_2O_3上在氢气中的热分解。300℃时,各载体上的K_3[Fe(CN)_6]都分解还原得到二价的锆氰化合物,其穆斯堡尔谱同相应的负载型K_4[Fe(CN)_6]一致。到650℃时,纯K_3[Fe(CN)_6]的分解产物为Fe_3C和α-Fe,K_3[Fe(CN)_6]/活性炭体系仅检测到Fe_3C,表明不含结构氧的活性炭载体的影响的特殊性。对于含结构氧的载体,K_3[Fe(CN)_6]/SiO_2和K_3     

用穆斯堡尔谱研究Fe(Ⅲ)、Fe(Ⅱ)水杨酸配合物的热稳定性

本文以穆斯堡尔谱为主要手段并配合气相色谱、红外光谱等手段研究了碱式Fe(Ⅲ)水杨酸配合物和Fe(Ⅱ)水杨酸配合物在H_2和He中的热稳定性。实验结果表明,Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)配合物的热分解都分三个阶段完成:(1)放出结晶水或脱去羟基水;(2)放出CO_2,形成新的羧酸盐,Fe(Ⅲ)逐渐被羧酸根还原成Fe(Ⅱ);(3)放出CO_2,产生呫(口辛)酮,最后生成铁的氧化物。在He中,Fe(Ⅲ)配合物分解产物对CO_2有加氢催化作用,最     

Fe_2O_3-Sb_2O_4复合氧化物催化剂的穆斯堡尔谱学研究

我们采用穆斯堡尔谱学方法研究了配比、焙烧温度和载体含量不相同的Fe_2O_3-Sb_2O_4催化剂。这些催化莉的穆斯堡尔谱中,都有同质异能移为0.67mm/s和四极分裂为0.78mm/s的Fe~(3 )处于FeSbO_4中的双峰。在焙烧温度高于600℃的富锑催化剂中,除有Fe~(3 )的特征峰外,还出现了同质异能移为1.32mm/s,四极分裂为3.32mm/s的Fe~(2 )处于FeSb_2O_6中的双峰。     

~(119m)Sn穆斯堡尔谱学

~(119m)Sn穆斯堡尔诺学从六十年代末期以来有了很大发展,它已深入到各个学科领域,在化学方面的应用尤为突出。1976年,我们首次利用~(119m)Sn穆斯堡尔谱研究新型高级脱氢Pt-Sn体系催化剂和性能优良的稀土钻永磁合金。本文扼要介绍了~(119m)Sn穆氏谱基本原理,重点讨论了应用于上述两个领域的研究成果和前景。 在新型铂-锡脱氢催化剂研究中,~(119m)Sn穆斯堡尔谱的研究不仅表明,铂存在促进了锡还原,(SnO_2)氧化 Pt→PtOx (sn)还原,而且在一定程度上证明非络合浸渍法催化剂中铂与锡的相互作用不及络合法中的强,     

单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[M_0Fe_3S_4(Et_2dtc)_5]·CH_3CN的穆斯堡尔研究

本实验测定了单立方烷固氮模拟物(Et_4N)[MoFe_3S_4(Et_2dtc)_3]·CH_3CN的穆斯堡尔谱。它是由两组对称的四极分裂双峰叠加而成。实验数据用最小二乘法计算机程序拟合。经计算机拟合后的穆斯堡尔参数为(在15.5℃时):对于Fe_Ⅰ,δ=0.406±0.04mm/s;ΔE_Q=1.107±0.04mm/s;线宽为0.296±0.04mm/s;对于Fe_Ⅱ,δ=0.266±0.04mm/s;ΔE_Q=0.395±0.04mm/s;线宽为0.462±0.04mm/s。化学位移δ值是相对于α-Fe的。这两组四极分裂双峰的面积比约为3:1。由Fe_r的化学位移和四极裂距可确定它是高自旋态,价态在+2至+3之间。利用四面体FeS_4中铁原子的化学位移δ与价态S的经验公式δ=1.44—0.43S可得出Fe_Ⅰ的平均价态为高自旋+2.5价。从穆斯堡尔参数可确定Fe_(Ⅱ)属于高自旋+3价。     

Fe_3O_4穆斯堡尔谱中的电四极和磁偶极效应

测量了某磁铁矿样品在外磁场为0、4、8、12.5kGs时的穆斯堡尔谱,磁场垂直于γ射线传播方向。当外加磁场为12.5kGs时,A位的内磁场增大14.1kGs,B位的内磁场减少12.4kGs。这样使Fe_3O_4的A_1和B_1峰之间距离增大,使A_6和B_6峰完全分开。根据计算机拟合结果,各峰的半宽度分别为Г_(1A)=0.27mm/s、Г_(1B)=C.42mm/s、Г_(6A)=0.34mm/s、Г_(6B)=0.28mm/s,则Г_(1B)-Г_(6B)=0.14mm/s。这一结果无法用Verwey模型解释。     

NiSO4和K4[Fe(CN)6]预处理对模拟高放废液碱矿渣水泥固化体力学性能的影响

研究了模拟高放废液加入NiSO4和K4[Fe(CN)6]对碱矿渣水泥固化体抗压强度的影响。实验结果表明：NiSO4和K4[Fe(CN)6]的引入使得固化体凝结时间变慢、抗压强度下降;调整激发剂掺量到2％(NaOH提供的Na2O量) 3％(Na2SiO3提供的Na2O量)时(以Na2O占矿渣质量比例计),沸石掺量为15％,采用加压成型工艺,可有效提高固化体抗压强度。     

掺杂Ⅳ_A族元素的α-Fe_2O_3电极的穆斯堡尔谱

在α-Fe_2O_3电极中掺入少量的IV_A族元素可以大为改善它的光电化效应。一般采用烧结法制备电极,本实验采用真空沉积的方法得到质量较高的电极。以类似的方法制备穆斯堡尔谱吸收体。 在α-Fe_2O_3密堆积层的晶体结构中,以Ⅳ_A过渡金属置换Fe~(3 )(例如以Si~(4 )、Ge~(4 )等置换Fe~(3 )),则 4价的     

穆斯堡尔谱研究Fe_2(C_2O_4)_3/HY和Fe_2(C_2O_4)_3/HZSM-5在氢气中的热分解

以穆斯堡尔谱研究了Fe_2(C_2O_4)/HY和Fe(C_2O_4)_3/HZSM-5在氢气中的热分解。草酸铁(Ⅲ)在HY和HZSM-5沸石上不同的热分解方式主要是由于两种沸石的表面酸性不同。HY沸石的硅铝比较低,表面酸性较弱,草酸铁(Ⅲ)在其表面发生离解吸附,结果一部分Fe(Ⅲ)直接同表面羟基配位,这部分Fe(Ⅲ)具有较大的四极分裂值,且难以被还原;另一部分Fe(Ⅲ)受HY沸石表面作用较弱,其四极分裂值较小,240℃时被还原     

伪双元合金Hf0.82Ta0.18Fe2温度诱导自旋重取向的穆斯堡尔研究

制备了伪双元合金Hf0.82Ta0.18Fe2.X射线衍射表明,合金为C14型Laves相结构,晶格常数为a=4.92133(3)(A),c=8.0488(1)(A).在温度20K～380K范围内测量了穆斯堡尔谱.表明合金随温度存在两个磁相变点,一个从顺磁态(PM)到反铁磁态(AFM),相变温度为330K,另一个从反铁磁(AFM)到铁磁态(FM),相变温度约为180K.在AFM-FM相变点,6h位Fe原子自旋方向发生翻转,从沿c方向转向ab平面.相应地,2a位的Fe原子,在AFM态为顺磁性,经过该相变后,相应地呈现铁磁性排列.     

U(NO_3)_4-HNO_3-H_2O和U(NO_3)_4-HNO_3-30%TBP-煤油体系中U(NO_3)_4,HNO_3摩尔体积的测定

为了计算U(NO_3)_4-HNO_3/30%TBP-煤油体系在萃取过程中的相体积变化,必需要有U(NO_3)_4、HNO_3在两相中的偏摩尔体积的数据。但以往人们对这个萃取体系研究得不够充分,尚无U(NO_3)_4的偏摩尔体积可供利用。     

铁(Ⅱ)-羟肟络合物的穆斯堡尔谱研究

在15℃和—150℃下,用多通道恒加速穆斯堡尔谱仪测量了Fe(Ⅱ)-水杨醛肟(1)、Fe(Ⅱ)-2-羟基苯乙酮肟(2)、Fe(Ⅱ)-2-羟基二苯甲酮肟(3)及Fe(Ⅱ)-2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮肟(4)的穆斯堡尔谱。解谱结果表明:配位体结构的电子效应对I.S.和Q.S.值影响不大,肟基碳原子上的氢(络合物(1))不论被推电子的甲基(络合物(2))或拉电子的苯基(络合物(3))取代后,~(57)Fe核上s电子密度无显著改变。这是因为这类络合物的稳定性     

负载型氯化铁(Ⅲ)及氯化乙二胺合铁(Ⅲ)配合物的穆斯堡尔谱研究

本文采用非水溶液中浸渍的方法,制得了一系列不同载体(γ-Al_2O_3、MgO、SiO_2及13X型分子筛)上的氯化铁(Ⅲ)以及氯化乙二胺合铁(Ⅲ)负载型配合物,以穆斯堡尔谱为主要手段,研究了这些负载型配合物与载体表面的相互作用。负载于载体γ-Al_2O_3、MgO及13X型分子筛上的氯化铁(Ⅲ),其穆斯堡尔谱显示出两组双峰,I.S.值比纯FeCl_3略有减小,但Q.S.价都有所增大,表明Fe(Ⅲ)在这些载体表面有两种类型,一种与     

用穆斯堡尔谱研究Fe-Mo/Al_2O_3加氢脱硫催化剂的物相组成及(Fe-Mo-S)活性相

对氧化态和硫化态的Fe-Mo/Al_2O_3加氢脱硫催化剂进行了穆斯堡尔谱的研究,并结合噻吩脱硫活性测试和XRD分析探讨了催化剂的物相组成及活性相。实验结果表明,不同Fe/Mo原子比的催化剂基体样品,其穆斯堡尔谱主要由钼酸铁Fe_2(MoO_4)_3的双峰和α-FeOOH的双峰以不同比例叠加而成。负载于氧化铝上后,穆斯堡尔谱产生明显变化,表明其间存在着强烈的相互作用。催化剂硫化后,得到Fe_(1-x)S的磁分裂谱,此外在中间部分还叠加了一个δ=0.35mm/s、△=0.78mm/s的双蜂。由于这组双峰的出现是以催化剂中Mo的存在为条件,     

U(NO_3)_4-HNO_3-H_2O/30%TBP-煤油萃取体系平衡分配数据及其数学描述

为了较准确地估计U(NO_3)_4在Purex分离柱(槽)中的分配行为,本文提供了74组平衡分配数据(平衡水相中HNO_3为0.2—4 N,U(NO_3)_4为1—30 mg/ml,25±0.5℃)。用拟平衡常数作为平衡水相硝酸根浓度和离子强度的函数这一形式,描述了这批数据。用这组模型得到的计算值与实验值符合得较好。相对误差绝对值平均:U(IV)为7.1%,HNO_3为6.3%。