手性(口恶)唑磷烷——硼烷催化活性的理论研究

采用前人的实验结果,用密度泛函理论B3LYP/6-31G·方法对4种催化还原潜手性酮的手性(口恶)唑磷-硼烷催化剂进行了量子化学计算.根据优化所得催化剂的几何构型和电子结构,从空间效应和电子效应两方面对催化剂分子进行了分析和讨论,以期从理论上揭示取代基对手性(口恶)唑磷-硼烷催化活性的影响.计算结果表明,催化活性的高低与(口恶)唑磷烷环上磷原子连接的取代基大小以及(口恶)唑磷-硼烷中磷、硼原子上的电荷分布有关,研究结果与实验得出的结论基本一致.     

5-(2-卤乙基)-1,3-二(口恶)烷的水解

考察 3种不同的 1,3-二烷化合物 ( 2 ,6 ,7)在酸性条件下的水解反应 .结果表明 ,四氢呋喃 -3-甲醇 ( 3)是主要产物     

含吡啶环的1,3,4-(口恶)唑啉类化合物的合成

在回流条件下,以乙醇为溶剂,4-吡啶甲酰肼分别与4-硝基苯甲醛、4-氯苯甲醛、2-氯苯甲醛、2,4-二氯苯甲醛、3-硝基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、呋喃甲醛和苯乙酮反应得到相应的中间体酰腙,再与乙酸酐环合,以良好的收率合成出含吡啶环的1,3,4-噁唑啉类化合物．通过元素分析、IR,^1HNMR和MS对其结构的表征,探讨了此类化合物的质谱裂解规律．     

5,5-二苯基-4-(S)-(对羟基)苄基(口恶)唑烷酮的合成

以价廉易得的天然L-酪氨酸为原料经4步反应合成了5,5-二苯基-4-(S)-(对羟基)苄基噁唑烷酮,产率32％,经IR,^HNMR,^13C NMR及MS等检测均与其结构相符,并对合成路线中的关环方法进行了初步研究．     

HPCE法测定复方磺胺甲(口恶)唑片中磺胺甲(口恶)唑和甲氧苄啶的含量

采用高效毛细管电泳法(HPCE)测定复方磺胺甲(口恶)唑片中磺胺甲(口恶)唑和甲氧苄啶的含量.运行电压20kV,运行缓冲液为25mml/L硼砂缓冲液(pH值8.5),压力进样5s,检测波长205nm.结果表明,该方法能够成功分离磺胺甲(口恶)唑和甲氧苄啶,磺胺甲(口恶)唑和甲氧苄啶的线性范围分别为25～200μg/ml和5～40μg/ml,相关系数分别为0.9995和0.9991,平均回收率分别为99.5%(RSD=2%)和97.6%(RSD=2%).本方法简便、快速、灵敏,为复方磺胺甲(口恶)唑片含量测定提供了一种新的分析方法.     

噻唑烷并手性(口恶)唑硼烷催化芳香酮的不对称还原反应的量子化学研究

采用量子化学从头计算方法研究了噻唑烷并手性口恶唑硼烷催化剂催化芳香酮的不对称还原反应 .选用Hartree Fock方法 ,在STO 3g基组下对体系进行了全优化计算 .该催化剂具有扭曲的椅式构型 ,反应中首先在N原子处与硼烷配位生成催化剂 硼烷加合物 ,然后再与芳香酮形成具有 3种构型的催化剂 硼烷 芳香酮加合物 ,其中最有利于H转移并决定还原产物手性的构型具有次低的能量 .H转移后形成的催化剂 烷氧基硼烷加合物中含有一个稳定的B O B N四元环 .     

应用logkow计算二(口恶)英毒性logTEF及QSAR研究

目的 研究二(口恶)英毒性logTEP及QSAR.方法 应用分子疏水常数logkow和分子前沿轨道能EHOMO逐步回归,建立简单的量化毒性方程.结果 量化毒性方程为:logTEF=-1.207 3 logkow- 0.071 6 EHOMO.应用该模型计算了40种典型二口恶英毒性logTEF,同已报道的实验值吻合,结论 该数学模型对二(口恶)英类化合物具有良好的预测能力.     

双-1,3,4-(口恶)二唑化合物的合成进展

双-1,3,4-口恶二唑化合物可作为染料、紫外吸收材料、荧化材料、电子传输材料,具有生物活性.目前,它可以由酰肼在POCl3,PPA或PPMA等脱水剂的作用下脱水制得,也可由双四唑直接加热脱氮制得.应用测定熔点、UV、荧光发射光谱、IR等检测方法,可测定该类化合物一系列物理化学性质.     

快脉冲放电对粉尘中二(口恶)英的转化作用

用焚烧炉进行城市垃圾焚烧处理后余下的粉尘中含有严重危及人类身体健康,甚至生命安全的二(口恶)英.该文利用表面脉冲放电研究了静电除尘器中粉尘的表面化学转化,结果发现放电后的粉尘颗粒表面产生物理性脆性变化.这表明脉冲放电引起粉尘及其颗粒的有效脆性化.含量分析结果也表明放电后试品中对人体有害的二(口恶)英含量明显降低.正脉冲放电比负脉冲放电对粉尘中的二(口恶)英有更明显的转化作用.可以认为,利用脉冲放电,特别是正脉冲放电,非热平衡等离子体能有效地解除和转换粉尘中有害化学物质.     

双-1,3,4-(口恶)二唑化合物的合成进展

双-1,3,4-口恶二唑化合物可作为染料、紫外吸收材料、荧化材料、电子传输材料,具有生物活性.目前,它可以由酰肼在POCl3,PPA或PPMA等脱水剂的作用下脱水制得,也可由双四唑直接加热脱氮制得.应用测定熔点、UV、荧光发射光谱、IR等检测方法,可测定该类化合物一系列物理化学性质.     

有氧运动在预防心血管疾病中的应用

本文通过对部分长期坚持有氧运动人群的心血管指标的测定数据进行分析，证实长期坚持有氧运动可以改善人体的血液指标，增强心脏和血管对机体各器官、组织的供血功能，对心血管疾病的预防具有积极的促进作用，是心血管疾病患者较为理想的健身运动方式。     

聚亚苯基苯并二(口恶)唑的热分解行为

用热失重方法分析了聚亚苯基苯并二唑(PBO)纤维在不同气氛中的热分解行为,采用O zaw a法计算了PBO纤维在氮气和空气两种气氛中的热分解活化能。结果表明升温速率对PBO纤维的热分解温度有较大影响;氧气作为热分解反应的引发剂,大大降低了分解反应的活化能;由IR光谱对不同温度裂解产物结构的分析,推测了热氧化降解对PBO纤维分子结构的影响;在不同失重率时几乎相同的热分解活化能,表明无论热分解的气氛如何,PBO纤维的热分解均是一个无规引发的单阶段过程;结合PBO纤维在两种气氛中的热分解机理,解释了分解气氛对残碳率的影响。     

二(口恶)英——人类生存与发展道路上的绊脚石

本文从世界各国已知的二噁英事件出发,主要阐述二噁英的特性、毒性作用机理、对人类的危害、进入人体的途径及防患于未然的措施。     

环流气浮分离技术在含Cu(Ⅱ)废水处理中的应用

采用环流气浮分离技术对含Ｃｕ（Ⅱ）废水的处理进行了实验研究。环流气浮塔体积为１．５Ｌ，采用气升式内循环操作，在塔底装有经特殊表面处理的微孔气体分布器以产生微小而均匀的气泡。采用ＦｅＣｌ３为絮凝剂，十二烷基硫酸纳（ＳＤＳ）为表面活性剂。考察了气速、ｐＨ、表面活性剂、絮凝剂浓度等因素对分离效果的影响规律，讨论了泡沫夹带对分离效果的影响，确定了最优的工艺条件，并对环流气浮塔和传统鼓泡塔进行对比研究。实验结果表明，在优化情况下，经１０～１５ｍｉｎ气浮后，铜离子的去除率可达９９％以上。     

聚氨酯/苯并(口,恶)嗪互穿聚合物网络的阻尼性能

采用二步法，以部分交联的聚氨酯（PU）为聚合物I，双酚A型苯并恶嗪（BA）的聚合物Ⅱ合成聚氨酯／苯并恶嗪互穿聚合物网络（PU／BA IPN），并应用动态机械热力学分析对产物的阻尼性能进行了研究。结果表明，PU／BA IPN在PU：BA为1．5：1时具有最佳的宽温域的阻尼性能，低的PU联度有利于阻尼性能；适当地延长固化时间可提高体系的阻尼值，但是会使阻尼温度范围变窄。     

非醚聚苯基喹(口恶)啉链构象的Monte Carlo模拟

五十年代初就有人用Monte Carlo方法来模拟表征溶液中线性大分子的构象,以后就不断有这方面的研究工作报导.他们研究的对象大都是立体结构的烷烃大分子,采用了将大分子链放在空间格子(四面体或立方体)内作无规飞行的基本设想和模型,飞行后的空间坐标,用矩阵变换法(其中用了Monte Carlo模拟)就能比较方便地得到.我     

聚氨酯/苯并(口恶)嗪互穿聚合物网络的合成及表征

采用二步法 ,以部分交联的聚氨酯 (PU)为聚合物 ,以双酚 A型苯并嗪 (BA)为聚合物 合成了聚氨酯 /苯并嗪互穿聚合物网络 (PU/BA IPN) ,对产物的性能进行了研究 ,同时应用升温红外对 PU/BA IPN的聚合进行动态跟踪 .结果表明 ,材料的热力学性能受体系结构形态的影响较大 .而形态主要由聚合物 (即 PU)的交联密度控制 ,体系的组成对形态影响呈非线性 .体系中存在的活性官能团——氨基团对苯并嗪的开环聚合有催化作用 .     

拟环(Near-环)中的准素理想理论

Atiyah,AI-Amiri,Kurata,许永华等对可换结合环、非可换结合环,非结合可换环及非结合非分配环(两非环)中的准素理想及有关理论都作了详细的研究。本文则在结合、未必可换的半分配环-拟环(＊)中引进准素理想的概念,并对它的若干性质作一探讨。给出准素理想的定义及分析其基本性质;讨论了弱链条件下拟环的特殊分解;对理想满足极大条件(ACCI)拟环中的准素理想的特殊性质及在一定条件下的准素分解唯一性问题进行了讨论。本文中所用基本概念及符号见PILz及Ramakomaiah文中。