含有碘代酪氨酸的铜（Ⅱ）三元混配配合物的圆二色光谱研究——碘对甲状腺激素生物活性的结构作用探索

用圆二色光谱法研究了铜（Ⅱ）与3-碘基－L－酪氨酸（L－Ｉtyr),L-酪氨酸（Ｌ－Ｔyr)或Ｌ－高丝氨酸（Ｌ－Ｈser)L－AA（AA代表精氨酸（Arg),赖氨酸（Lys),天冬酰胺（Asn),谷氨酰胺（Gln),或丙氨酸（Ala)三元混配合物体系在不同离子强度（I=1.0或0．1mol/L KNO3)和溶剂环境（水,50％（v/v)乙醇－水或50％（v/v)二氧六环－水）条件下配体间相互作用。全部混配配合物体系的圆二色光谱在587－627nm范围内均有负的极大吸收,且Cu(L-Ityr)L-Arg)和Cu(L-Ityr)(L-Lys)体系的Δε异常负（－0．479－－0．884）;Cu(L-Ityr)(L-AA)体系的Δε明显比Cu(L-Tyr(L-AA)负,讨论了这些混配配合物中配体间相互作用的规律和碘的结构效应。     

铜(Ⅱ)与碘代苯丙氨酸和芳香氮碱三元混配配合物的稳定性研究

用电位ｐＨ 法测定了铜（ Ⅱ） 与４碘基Ｌ苯基丙氨酸（ＬＩｐｈｅ） 和１ ,１０ —邻菲咯啉（ｐｈｅｎ） 、２ ,２＇联吡啶（ｂｉｐｙ） 或乙二胺（ｅｎ） 三元混配配合物在２５ ℃和离子强度Ｉ＝ ０ ．１（ＫＮＯ３） 条件下的稳定常数．３ 种体系均形成稳定的混配配合物．含有芳香氮碱的Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（ＬＩｐｈｅ） 和Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（ＬＩｐｈｅ） 明显比含有脂肪族氮碱的Ｃｕ（ｅｎ）（ＬＩｐｈｅ） 稳定．讨论了这些配合物稳定性增加的原因和碘的作用．     

铜（Ⅱ）与碘代苯丙氨酸和芳香氨碱三元混配配合物的稳定性研究

用电位ｐＨ法测定了铜（Ⅱ）与４－碘基－Ｌ－苯基丙氨酸和１,１０－邻菲咯啉、２,２－联吡淀或乙二胺三元混配配合物在２５℃和离子强度Ｉ＝０．１（ＫＮＯ３）条件下的稳定常数。     

N－水杨醛甘氨酸含铜（Ⅱ）的混配配合物研究

报导了Ｎ－水杨醛甘氨酸合钢（Ⅱ）与吡啶,２,２′－联吡啶和１,１０－邻啰啉的混配配合物的合成和表征．结果表明,这３种混配合物在甲醇中都是非电解质;对于铜（Ⅱ）,在含吡啶的混配物中是四配位的,在其它两种中则是六配位的．     

三磷酸腺苷与芳香杂环配体的三元混配铂(Ⅱ)配合物的稳定性研究

用pH电位法测定了Pt(Ⅱ)与腺苷5'-三磷酸(ATP)的三元混配配合物Pt(A)(ATP)n-(杂环碱A=PhenBpyTrpn=2或3)在水溶液中的稳定常数(I=0.1mol/L,KNO3;25℃)。比较了三元混配配合物和二元配合物的稳定性大小,其差值△lgKPt要比预期的统计值△lgKst大。这种三元混配配合物稳定性的增加可归因于π-酸-π-碱之间的合作效应和配体分子间的芳环堆积效应。     

多吡啶铜(Ⅰ)配合物的合成、结构和光谱性质

利用初始配合物[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4分别与多吡啶配体反应，成功地合成了2个新颖的Cu（Ⅰ）-多吡啶配位化合物：[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4（1）和[Cu（CH3N）2（PPh3）]BF4（2），并对配合物进行了红外光谱、元素分析、X射线单晶衍射表征，以及紫外光谱、荧光光谱光谱性质的初步研究。     

金属配合物溶液光谱性质研究——铜(Ⅱ)/对碘基偶氮氯膦(PICPA)体系

利用光谱修正光度法研究铜 (Ⅱ ) -对碘基偶氮氯膦 (PICPA)显色体系 ,结果表明在pH8.5氨性缓冲溶液和盐酸羟胺存在下 ,所生成络合物组成比Cu:PICPA为 1 :2 ,在 62 0nm下终级络合物真实摩尔吸光系数ε =5 .58× 1 0 4L .mol- 1 .cm- 1 ,络合物累积稳定常数K =7.1 1× 1 0 1 1 (1 5℃和离子强度 0 .1M)。     

双(1-氮杂环基)二硫代氨基甲酸铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的合成及结构表征

Ｚｎ（ＩｍＨ）２（Ｃｌ）２（１ａ）,Ｃｕ（ＩｍＨ）４（Ｃｌ）２（１ｂ）分别与吡咯烷、吗啉、４甲基哌嗪的１位二硫代氨基甲酸钾反应,得到四个相应的配合物．产物经ＩＲ、１ＨＮＭＲ及元素分析等方法表征,表明１ａ、１ｂ中的配体咪唑和氯原子全部被配位能力更强的（１氮杂环基）二硫代氨基甲酸根所取代．还对配合物双（４甲基哌嗪二硫代氨基甲酸）合铜（Ⅱ）进行了Ｘ射线晶体结构分析     

瑞香素铜（Ⅱ）──三元配合物的研究

在３０℃０．１ｍｏｌ／ＬＮａＣｌＯ４水溶液中，用半微量ｐＨ滴定法和计算机平衡模拟法研究了瑞香素（Ｈ２Ｄ）作为第一配体，乙二胺（Ｅｎ），丙二胺（Ｐｎ），甘氨酸（ＧＬｙ），丙氨酸（ＡＬａ），草酸（Ｏｘ）及两二酸（Ｍａｌ）作为第二配体的铜（Ⅱ）三元配合物体系，建立了各体系的化学作用模型，计算了有关配离子的形成常数，绘出了有关体系的物种分布图．     

三元混配配合物的稳定性研究(Ⅷ).Pt(Ⅱ)-UTP-ArL体系

用pH电位滴定法测定了铂( )与尿苷5′-三磷酸和另一芳环系列配体ArL形成的三元混配配合物Pt(ArL)(UTP)n-(ArL=Phen,Bpy和Trp;n=2或3)在水溶液中的稳定常数(I=0.1mol/L,KNO3;25℃).用ΔlgKM比较了二元和三元混配配合物的稳定性差异,认为三元混配配合物稳定性的增加可归因于π-酸-π-碱之间的合作效应和分子内芳环配体的堆积作用,后者和参与堆积的芳环大小一致,即稳定性Pt(Phen)(UTP)2->Pt(Bpy)(UTP)2->Pt(Trp)(UTP)3-.     

超细粉体二亚胺混配钴(Ⅱ)配合物的磁性研究

报导了新近合成的二氰基二硫纶·5 硝基菲咯啉混配钴 (Ⅱ )配合物CoLL′(L =mnt2 ,maleonitriledithiolate;L′=5 NO2 phen ,5 nitri 1,10 phenanthroline)透射电镜和粉末样品的变温磁化率 .发现标题配合物是纳米级 (颗粒直径 2 5～ 110nm)的微晶粉体 ,具有显著的顺磁性 ,形成四配位的高自旋态构型。     

含双膦配体铜(I)配合物的合成和性质研究

室温下,以dppp(双二苯基膦丙烷)和铜盐[Cu(ClO4)2.3H2O]为原料,合成了铜(Ⅰ)配合物[Cu(dppp)2](ClO4).并经元素分析、红外光谱、热重分析、电导等方法对配合物进行了表征.     

含双膦配体铜(Ⅰ)配合物的合成和性质研究

室温下,以dppp(双二苯基膦丙烷)和铜盐[Cu(ClO4)2·3H2O]为原料,合成了铜(Ⅰ)配合物[Cu(dppp)2](ClO4).并经元素分析、红外光谱、热重分析、电导等方法对配合物进行了表征.     

含有半胱氨酸配体的钼硫配合物的合成、光谱及电子结构

报道了以半胱氨酸配体的Mo/S（O）配合物K2[Mo2O2S2（SCH2CH（NH2）COO）]·4H2O·CH3OH的合成、结构及表征,并用EHMO方法研究了配合物的电子结构,首次把羧基的键序与该配合物的羧基红外振动峰相关联,较好地解释了该配合物的羧基红外振动峰是一宽峰且有劈裂的特点.     

酪氨酸-钐(Ⅲ)配合物与鲱鱼精DNA的作用方式

采用UV光谱法、荧光光谱法,在pH=7.40的生理环境中用摩尔比法确定了Sm(Ⅲ)与Tyr(酪氨酸)结合的物质的量比n(Sm(Ⅲ)):n(Tyr)=1:3,Sm(Ⅲ)(Tyr)3配合物与hs(鲱鱼精)DNA结合的物质的量比n(Sm(Ⅲ)(Tyr)3):n(DNA)=3:1。用双倒数法确定了结合常数K2Θ98.15K=9.97×104L/mol和K3Θ10.15K=7.56×103L/mol。化学热力学研究显示配合物Sm(Ⅲ)(Tyr)3与hsDNA的结合过程为焓驱动;结合Scatchard法和黏度法,确定了配合物Sm(Ⅲ)(Tyr)3与hsDNA之间的作用方式为沟渠作用和嵌插作用。     

二异丙基二硫代氨基甲酸与二氯化钯的配合物的合成、结构和表征

通过X—射线晶体衍射,确定了化合物[Pd(iPr_2dtc)_2]的晶体和分子结构。晶体属单斜晶系,空间群为:P2(1)/C,晶胞参数分别为:a=0.81664(1),b=1.81265(2),c=1.48699(2)nm,α=90,β=101.667(1),γ=90°,Z=2。钯(Ⅱ)正离子作为中心对称离子呈现平面正方形的几何构型,二异丙基二硫代氨基甲酸根阴离子作为二齿配体通过二个S原子与钯(Ⅱ)原子配位。分子间形成的C—H…S氢键使配合物趋于稳定。     

三元混配配合物分子内的芳环堆积作用(Ⅴ)Ca(Ⅱ)/核苷酸/杂环碱体系

用pH电位滴定法测定了Ca(Ⅱ)与腺苷5'-三磷酸(ATP)和芳香杂环碱A(Phen,Bpy和Trp)形成的三元混配配合物Ca(A)(ATP)n-(n=2或3)的稳定常数(I=0.1,KNO3,25℃).比较了三元混配配合物与三元配合物的稳定性大小,其差值ΔlgKCa要比预期的统计值ΔlgKst来得大.这种三元混配配合物稳定性的增加可归因于π-酸和π-碱之间的合作效应和配体分子间的芳环堆积作用.     

水杨醛硫代卡巴腙及其Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了水杨醛硫代卡巴腙配体及其金属镍、锌的配合物,所得化合物分别用元素分析、红外光谱、摩尔电导和电子光谱进行了表征,同时对配体进行了核磁共振氢谱和质谱表征,给出了化合物可能的结构.     

三齿希夫碱水杨醛缩-1-α-胺苯基-2-萘酚及其铜(Ⅱ)配合物的结构与光谱性质研究

测定了希夫碱配体L(L:水杨醛缩-1-α-胺苯基-2-萘酚)及其铜(Ⅱ)配合物的晶体结构.在配合物中,Cu(Ⅱ)的配位环境为变形四方锥,配位原子为来自L的两个氧原子和一个氮原子以及来自吡啶配体的两个氮原子.用FT-IR、UV-vis、荧光光谱及热重对这些化合物进行了分析.光谱分析表明:配合物在490nm处有金属到配体的电荷迁移跃迁,在613nm处有d-d跃迁;荧光光谱表明配体的最大吸收和最大发射分别为303nm和390nm,形成配合物后,分别红移到338nm和420nm;从热重图上可以看到,配合物的分解分为两步,第一步失去配位的吡啶,第二步配合物分解.