meso-四-(4-辛氧基-3-甲氧基苯基)卟啉及其金属配合物的合成与表征

报道了一种新型对称型卟啉化合物meso-四-(4-辛氧基-3-甲氧基苯基)卟啉(TOMPPPH2)及其金属钌、钯配合物(Ru(DMF)2TOMPPP,PdTOMPPP)的合成,并通过可见光谱,红外光谱,核磁共振氢谱和元素分析等对这些卟啉化合物的结构进行了表征。     

四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉的合成与表征

用混合溶剂法合成了带有活性基团的四（3-甲氧基-4-羟基苯基）卟啉,考察了催化剂、溶剂的配比、反应温度、反应时间等因素对反应产率的影响,确定了合适的反应条件：V（丙酸）：V（冰醋酸）：V（硝基苯）=2：2：1;反应温度：120～140℃;反应时间：50-60min。还利用IR,UV—VIS,热分析。1HNMR数据对配合物的结构进行了表征。     

meso-四(2-氨基-5-磺酸苯基)卟啉的合成及其与钴显色反应的研究

研究了新水溶性 meso-四(2-氨基-5-磺酸苯基)卟啉的合成。提出以冰乙酸加乙酸酐代替常用的丙酸作介质,所得 meso-四(2-硝基苯基)卟啉为紫蓝色片状晶体,再将其还原和磺化得标题试剂。还研究了试剂于氨性介质中,在 Pb(Ⅱ)存在下与钴(Ⅱ)的显色反应。钴的二元配合物的最大吸收波长为429nm,表观摩尔吸光系数为1.50×10~5。可用于维生素 B_(12)注射液中痕量钴的测定。     

四(4-磺酸苯基)卟啉的微波合成

用微波辐射加热合成了四(4-磺酸苯基)卟啉。考察了微波作用的时间、微波辐射功率、反应试剂的组成与用量等因素对产物产率的影响。     

meso-四（3-三氟甲基苯基）卟啉与锌的微波催化显色反应的研究

研究了用新显色剂meso-四(3-三氟甲基苯基)卟啉(T(3-TFMP)P)光度法测定痕量锌(Ⅱ)时微波对于显色反应的催化作用和微波操作条件.实验表明,在pH 10.8的缓冲液、Tween-80及盐酸羟胺介质中,经微波加热50 min,显色反应完全,锌(Ⅱ)量在0～4.0 μg/25 mL范围内具有线性关系,表观摩尔吸光系数ε429为5.13×105 L·mol<-1·cm-1.采用加入CyDTA进行退色光度法测定,同时加入混合掩蔽剂,可以消除大多数共存离子的干扰.方法可应用于三甘醇和保健品中痕量锌(Ⅱ)的测定.     

meso-四(4-磺酸基萘基)卟啉与痕量铜显色反应研究

研究了铜(Ⅱ)与meso-四(4-磺酸基萘基)卟啉(简称TNPS_4)的显色反应,在pH为2.85的HCl-邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液中,铜与TNPS_4生成稳定的1∶1型黄绿色的配合物,其最大吸收波长为418nm,表观摩尔吸光系数为3.08×10~5l·mol~(-1)·cm~(-1)。Cu(Ⅱ)的浓度在0～120ng·ml~(-1)的范围内符合朗伯-比尔定律。方法简单,灵敏度高,选择性较好,用于矿石中微量Cu(Ⅱ)的测定,获得了较满意的结果。     

Meso-5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉的新合成方法

利用混合溶剂法、特殊的后处理过程合成了对空气敏感的Meso-5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉。氨基卟啉对空气非常敏感,在合成过程中很容易发生氧化反应致使目的产物难以合成,本文在前人研究的基础上采用了合成溶液直接倒入冰水混合物迅速冷却、用氨水逐渐滴加调整pH值、冰箱低温静置再重结晶的方法,重点对后处理过程进行了讨论,为以往合成方法操作困难、过程复杂、产物分离难、产率偏低等弱点改善提供了参考,为其它空气敏感卟啉的合成提供了依据。     

1-(4-甲氧基苯基)-4-(4-氨基苯基)哌嗪的合成

以二乙醇胺为起始原料,经溴化环合"一锅法"合成1 (4 甲氧基苯基)哌嗪二盐酸盐,再经胺化、还原制得抗真菌药伊曲康唑的中间体1 (4 甲氧基苯基) 4 (4 氨基苯基)哌嗪,产品总收率35%。     

meso-四(2,5-二氟苯基)卟啉的合成及其与铅(Ⅱ)的显色反应

合成并提纯了新显色剂meso-四（2，5－二氟苯基）卟啉，对其与Pb(Ⅱ）显色反应的条件及应用进行了研究。并成功应用于皮蛋、汽油、头发中痕量Pb(Ⅱ）的测定。     

meso-四对磺酸苯基卟啉的合成

本文对meso-四苯基卟啉(简称TPP)以及meso-四对磺酸苯基卟啉(简称TPPS_4)的合成作了一些探讨。TPP的合成按等摩尔的苯甲醛和吡咯在丙酸中缩合而得。采用有弱氧化能力的DDQ(2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌)在氯仿和苯混合溶剂中把杂质TPC(二氢化TPP)转化为TPP。从元素分析数据上可看到满意结果;在TPPS_4的合成中用氯磺酸作为磺化剂、氯仿为溶剂。简化了反应条件、反应步骤、后处理等,并且还把产率提高到80%以上。TPPS_4的水溶液吸收峰很强,在413nm处,ε可在2～5×10~5之间。对痕量的重金属离子的显色分析有很广的前景。     

间-四对甲氧基苯基卟啉的合成

采用Ｖ（吡咯）∶Ｖ（对甲氧基苯甲醛）＝１∶１．７６的混合物为原料,在二甲苯溶剂中,以２％（ｗ）的氯乙酸为催化剂,在常压和１４２℃下合成了间 四对甲氧基苯基卟啉。经重结晶和Ａｌ２Ｏ３柱层析,得紫红色结晶产品,产率２３．６％。经可见吸收光谱分析知,在氯仿介质中有６个大的吸收峰,波长分别为４２１．３、４８７．２、５１８．１、５５５．２、５９３．６和６５０．３ｎｍ,证明该卟啉是一种较四苯基卟啉更有效的光吸收剂。     

5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉的合成及光谱性质的研究

以吡咯、对甲氧基苯甲醛和吡啶盐酸盐为原料,采用两步法合成了5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉(THPP),反应总收率39.2%,产品纯度大于97%;采用微波加热法提高了该产物的合成效率;用1HNMR、HPLC-MS和HRMS对化合物进行了结构和纯度表征;研究了其在不同溶剂和不同pH值条件下的光谱性质.     

meso-5,10,15,20-四(对异丙基苯基)卟啉及其金属卟啉的合成研究

探讨了在有机溶剂中利用有机酸催化合成标题化合物的反应条件,并优化了meso-5,10,15,20-四(对异丙基苯基)卟啉与金属离子的反应过程,合成了Zn(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)和VO(Ⅱ)等6种金属卟啉。实验结果表明:以苯甲醚为介质、一氯乙酸为催化剂时,meso-5,10,15,20-四(对异丙基苯基)卟啉的合成产率达到了25.28%。所得产品通过元素分析、UV-Vis、1HNMR表征。     

5,10,15,20-四(3-溴-4-磺酸苯基)卟啉的合成及其光度法测定痕量锰的研究

合成了5,10,15,20-四(3-溴-4-磺酸苯基)卟啉[T(3-BrP)PS_4],测定了试剂的离解常数,pK_(a_(1,2))=3.88,讨论了试剂与锰在 Cd~(2+)、邻菲啰啉和 CTMAB 存在下,于 pH9.2的显色反应。配合物的表观摩尔吸光系数,(?)_444=3.34×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。锰含量在0～3.0μg/25mL 范围内服从比尔定律。用于茶溶液和草莓酒中痕量锰的测定,结果与 AAS 的一致。     

5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉及其钯(Ⅱ)配合物的合成与表征

合成了5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉配体,并与氯化钯反应得到钯配合物.采用元素分析、电导测定、紫外-可见光谱、红外光谱、核磁共振和电喷雾质谱等多种物理手段表征了配体及其钯配合物的结构,对配合物的空间构型和成键性质进行了讨论,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为.该配合物属于低自旋的平面正方形,配合物中离域π键和螫合环的形成使Pd-N键加强,配合物很稳定.     

4-(对甲氧基苯氨基重氮基)-4′-硝基偶氮苯与镉(Ⅱ)显色反应的研究

研究了新显色剂4-(对甲氧基苯氨基重氮基)-4′-硝基偶氮苯(简称PMADNA)与镉(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH 11.0的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,以Triton X-100为增溶增敏剂,该试剂与镉(Ⅱ)形成稳定的2∶1棕色配合物,其最大吸收波长位于583 nm处,表观摩尔吸收系数ε为1.32×105L/(mol.cm),镉(Ⅱ)质量浓度在0~0.8μg/mL范围内服从比耳定律,所拟方法操作简便,灵敏度高,选择性好,用于废水样品中微量镉(Ⅱ)的直接测定,结果与原子吸收光谱法一致。     

四-(4-甲氧基苯基)锰配合物的红外光谱及热寿命研究

研究了四 - (4-甲氧基苯基 )卟啉及其锰配合物的红外光谱 ,归属了它们主要红外吸收峰。同时 ,用等温热重法讨论了标题化合物的热寿命 ,得到了失重 5%、7%、1 0 %时的寿命方程分别为 :lgτ=1 .4938× 1 0 4 /T- 2 4 .5887;lgτ=1 .830 2× 1 0 4 /T- 30 .0 757;lgτ=1 .8540× 1 0 4 /T- 30 .2 4 79。     

3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)-3-(4-卤代)-苯丙醇的合成

以对甲苯酚和4-卤代肉桂酸为原料,经脱水环合、水解甲基化、还原制得3-(2-甲氧基-5-甲基苯基)-3-(4-卤代)-苯丙醇。合成3个新型托特罗定类似物中间体,经1H NMR确证其结构,合成方法简单易行,适于工业化生产。     

1-(4-硝基苯基)-3-(6-甲基-2-苯并噻唑)三氮烯的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应

报道了标题化合物(NPMBTT)的合成及其与镉(Ⅱ)的显色反应。在TritonX-100存在下,pH10.9的Na2B4O7-NaOH缓冲介质中,NPMBTT与镉(Ⅱ)在波长535nm处发生退色反应,在波长450nm处发生生色反应,建立以535nm为参比波长,450nm为测量波长的双峰双波长测定法,其表观摩尔吸光系数为2.47×105L.mol-1.cm-1。镉(Ⅱ)浓度在0~12μg/25mL范围内遵守比尔定律。     

酰化反应合成N-(2-溴-4-甲氧基苯基)丙烯酰胺的研究

研究了2-溴-4-甲氧基苯胺与丙烯酰氯发生酰化反应合成了N-(2-溴-4-甲氧基苯基)丙烯酰胺的方法。以95.7%的收率得到N-(2-溴-4-甲氧基苯基)丙烯酰胺。探讨了反应物物质的量比、反应时间、反应温度和碱的添加对酰化反应的影响。该方法原料易得,反应条件易于控制,收率高,对环境友好。