手性高价碘试剂的发展及展望

在过去几十年中，高价碘化学已成为有机化学研究的重要领域.高价碘化合物在多种类型的化学转化中，展现与过渡金属相似的反应性质.而其温和的反应条件、低耗费、环境友好、低毒性等特点，使高价碘化学引起了广泛的研究兴趣，并取得了巨大的进展.手性的高价碘试剂或前体也得以发展并应用于一系列化学计量或催化的不对称反应.近年来，手性高价碘领域研究进展显著，但也存在诸多不足.在本综述中，根据其结构特点以及发展的时间线，对多种类型的手性高价碘试剂和前体做一个总结，这将有助于帮助本领域研究者更好地理解手性高价碘化学的发展以及不足之处.     

BINOL衍生的手性磷酸催化的不对称反应研究进展

综述了近年来BINOL衍生的手性磷酸作为一类强酸性Brφnsted酸催化剂,在不对称氢转移反应、Friedel-Crafts, Mannich, Aza Diels-Alder, Aza-ene-type, Pictet-Spengler等反应中的研究进展.参考文献37篇.     

Chiral Borated Esters in Asymmetric Synthesis： 1. The First Asymmetric Reaction Catalyzed by Chiral Spiroborated Esters with an O3BN Framework

The first asymmetric reaction catalyzed by chiral spiroborated esters with an O3BN framework was reported. In the presence of 0.1 equivalent of (R,S)-1 or (S,S)-1, acetophenone was reduced by 0.6 equivalent of borane in THF at 0-5℃ for 2 h to give (R)-1-phenylethanol of up to 76% ee and 73% isolated yield. Influence of reaction conditions on the stereoselectivity of the reduction was investigated and a possible catalytic mechanism of the chiral spiroborated esters toward the reduction was also suggested.     

糖基含磷配体在不对称氢化反应中的应用

不对称氢化反应在实际工业生产中有非常重要的应用.糖类是广泛存在于自然界的手性天然产物,手性糖类化合物的合成与应用研究日益受到人们的关注,以糖类衍生物作为手性配体用于不对称反应已成为有机化学中非常活跃的研究领域.综述了糖基含磷配体用于不对称氢化反应的最新研究进展.     

手性催化剂与不对称反应

不对称催化合成是有机合成中越来越重要的一个分支。本文综述了几类不对称反应的进展。其中包括氢化、环氧化、环丙烷化、烯丙基烷基化、Diels—Alder反应等。并讨论了其中某些反应的机理以及催化剂结构与性能的关系。     

手性席夫碱及其金属配合物作为手性催化剂的某些应用

简要介绍和评述了近15年来手性Schiff碱及其金属配合物作为手性催化剂, 在不对称氢化、不对称氢转移、不对称氢硅化、不对称硅氰化和不对称氢氰化等反应中的应用研究进展.     

高分子支载的手性催化剂在不对称有机反应中的应用进展

本文评述了近年来高分子支载的手性催化剂在不对称氢化、不对称还原、不对称烷基化、不对称Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ加成以及不对称二羟基化等有机反应中的应用进展。     

不对称催化Henry反应研究进展

Henry反应是一类重要的有机反应. 按照反应中使用催化剂的种类, 分金属络合物催化、有机小分子催化、酶催化、非均相负载催化四大类, 详细介绍了不对称催化Henry反应的研究进展.     

一种均相催化、两相回收的手性配体的合成及其催化烯烃不对称双羟化反应

在金鸡纳生物碱衍生物配体存在下，四氧化锇催化的烯烃的不对称双羟化反应(AD)已广泛用于手性药物、精细化学品和天然产物的合成.AD反应也是合成抗癌药物紫杉醇C13-片段的实用方法之一．然而，由于配体和四氧化锇价格昂贵以及锇的毒性限制了AD反应的工业生产．近年来，在     

新型磺酰胺类含氮手性配体的合成、晶体结构及催化苯乙酮的不对称氢转移反应

近年来, 手性含氮配体在不对称催化反应中的应用已受到广泛关注. 迄今应用较多的是含氮双齿或三齿配体[1～3], 含氮四齿配体的研究相对较少.     

新型手性磷化合物的合成及其作为配体催化剂在某些不对称合成反应中的应用

从L-氨基酸、D-樟脑、(-)-假麻黄碱、(-)-α-苯乙胺、(S)-(-)-联萘二酚等旋光源出发,合成了26个三配位及四配位手性磷化合物.作为配体催化剂,试验了它们在潜手性酮及亚胺的不对称硼烷还原反应、醛与二乙基锌的不对称烷基化反应以及醛的不对称硅腈化反应中的催化活性.发现其中有些催化剂有很好的立体选择性.     

手性Salen-Cu(Ⅱ)和唑啉-Cu(Ⅱ)配合物催化2-苯基环己酮的不对称Baeyer-Villiger反应研究

对一系列手性Salen和唑啉配体与中心金属Cu(Ⅱ)的配合物催化2-苯基环己酮的不对称Baeyer-Villiger反应进行了研究,设计和合成了新型手性配体Ⅲ,Ⅳ, Ⅴ,对配合物Ⅴ-Cu(Ⅱ)进行了单晶X射线衍射分析. 并考察了助氧化剂、溶剂等对反应活性和选择性的影响.     

4(R)-(2,4,6-三甲基苄氧基)-(S)-脯氨酸促进的直接不对称羟醛反应

方便地合成了一种新的不对称羟醛反应的手性催化剂4(R)-(2,4,6-三甲基苄氧基)-(S)-脯氨酸. 以过量的丙酮作溶剂, 使用5 mol%该催化剂, 有效地催化了多种取代苯甲醛与丙酮间的不对称羟醛反应, 产率最高达91.0%, ee最高达84.3%.     

手性膦小分子催化不对称反应的研究进展

手性膦小分子催化的不对称反应是目前研究的热点之一,该类反应具有反应时间短、条件温和、催化活性高、环境友好等优点,符合绿色化学发展方向.对手性膦小分子催化的不对称Morita-Baylis-Hillman反应、Morita-Baylis-Hillman加成物的烯丙基位立体选择性取代反应、环加成反应、酯化反应,γ-加成反应以及其它重要的不对称反应进行简要的评述.     

不对称Petasis反应在手性胺类化合物合成中的应用

手性胺类化合物广泛存在于天然产物、药物分子和多功能材料中, 而且作为重要中间体、催化剂和手性辅剂在有机合成中也有广泛的应用, 因此, 发展高效的方法合成各种手性胺化合物及相应的骨架结构具有重要的科学意义和应用价值. 有机硼试剂、胺和羰基化合物参与的不对称Petasis三组分反应是构建手性胺及其衍生物最简洁、高效的方法之一. 近年来, 利用该策略来构建手性胺类化合物引起了广泛的关注. 文章综述了不对称Petasis反应合成手性胺类化合物的近期研究进展, 主要包括手性胺源、手性羰基化合物和手性硼试剂参与的底物诱导的不对称Petasis反应, 以及手性催化剂促进的不对称Petasis反应, 并对该领域的挑战和未来发展方向进行简要讨论.     

手性铜催化剂有其在不对称环化反应中的应用

本文对近年发展起来的手性席夫碱－铜类，三氟乙酰基樟脑－铜类，半咕啉－铜类，双恶唑啉－铜类，联吡啶－铜类催化剂的结构、应用，合成及催化机理作了讨论。     

手性噁唑硼烷的研究进展及其应用

手性噁唑硼烷是不对称合成的重要催化剂, 它可以高产率、高立体选择性地催化酮、内消旋酰亚胺以及亚胺的不对称还原, 催化立体选择性Diels-Alder反应、不对称Mukaiyama缩合反应等重要有机化学反应. 概述了近十年来手性噁唑硼烷在不对称合成中的研究进展以及在合成VB₁₂等多种天然及非天然活性化合物中的应用.     

手性二胺的合成及其在催化不对称反应中的应用

手性二胺作为具有良好催化活性和对映选择性的手性配体或手性辅助剂, 在多种催化不对称反应中已经得到广泛应用, 并取到了很好的研究成果. 目前, 手性二胺化学的研究已成为催化不对称化学领域中一个十分活跃和引人注目的研究热点. 综述了手性二胺化学近几年的研究进展.     

手性双膦配体的合成及其在不对称反应中的应用

近三十年来,人们对光学异构体在药物、食品添加剂、昆虫信息素、农药和香料等领域中的应用做了广泛地研究,结果表明,在大多数情况下,光学异构体的性质不尽相同,其差别表现为1>生物活性不同;2>转运机制不同;3>可能的代谢途径不同。这样如何获得一种单一构型的光学异构体就成为化学家研究的重点课题。不对称反应的发现和近年来取得的成就为获得单一构型的光学异构体提供了一条简捷而经济的途径。手性过渡金属络合物催化的不对称反应人     

手性磷酸在不对称反应中的应用

手性磷酸催化剂因其在不对称催化反应中表现出的高效、高对映选择性而受到人们越来越多的关注.含1,1'-联二萘酚(BINOL)骨架的手性磷酸类催化剂已被广泛用于亚胺的不对称氢转移、Friedel-Crafts反应和Mannich反应等许多重要的有机合成反应.手性磷酸具有同时提供质子和接受质子的双功能作用,因此可以同时活化两个反应底物.含BINOL骨架的手性磷酸可以通过改变BINOL骨架3,3'-位上的取代基调控空间位阻和手性磷酸的酸性,因此可以调节反应的对映选择性.为了合理地设计新的手性磷酸催化剂,扩大其应用范围,最近人们对手性磷酸不对称催化反应机理进行了初步的理论计算研究并取得了显著进展.综述了手性磷酸在不对称反应中的部分研究工作,尤其是理论研究领域的最新成果.