Ni(C3H10N2)2NO2(ClO4)晶体的ESR研究

报道了Ni(C₃H₁₀N₂)₂NO₂(ClO₄)晶体在T=1.5K温度和W波段的ESR实验.建立了d⁸离子基态³A₂(F)的零场分裂参量D,E,和g因子与斜方对称晶场势参量间的关系,并应用于Ni(C₃H₁₀N₂)₂NO₂(ClO₄)晶体.计算值与实验数据符合很好,表明所给关系式是合理的.     

二茂铁双核铜配合物Cu2(dmaf)2(CH3COO)4(Ⅰ)和Cu2(dmaf)2(C6H5COO)4(Ⅱ)的光谱研究

室温下合成了含有二茂铁基的双核铜配合物Cu2 (dmaf) 2 (CH3 COO) 4 (Ⅰ )和Cu2 (dmaf) 2 (C6H5COO) 4(Ⅱ ) [dmaf=(dimethylaminomethyl)ferrocene]。采用扫描电镜半定量测定标题化合物成分 ,用X射线衍射法测试 ,并确定两者的晶胞参数 ,发现两者有相似的晶体结构。最后对标题物的红外、远红外、固体漫反射电子光谱、循环伏安法 (CV)等谱学性质进行深入研究。结果表明 ,两个配合物紫外吸收波段分别为 2 34～2 6 9nm和 2 4 5～ 2 80nm ,在可见光区出现了一个d d跃迁宽域带 ,其循环伏安曲线表明 ,两个化合物的氧化还原电位分别为 0 5 3,0 37和 0 6 2 ,0 36V。     

配合物Eu(C5H8NO3)2(C3H5N2)2Cl3·3H2O光致发光性能

利用OPO激光激发光谱和三维荧光光谱研究了配合物Eu(C5H8NO3)2(C3H5N2)2Cl3·3H2O固体粉末在不同激发光源下的荧光特性,测试了不同浓度配合物水溶液的荧光光谱.固体荧光结果显示该配合物具有很好的荧光性能,当激发光波长为320-400nm时,产生波长分别为400-500nm、580-620nm及690-710nm的三个荧光区;当激发光波长为700-880nm时产生峰值为450nm升频转换荧光,激发光波长为700-800nm时产生峰值分别为590nm和615nm的升频转换荧光.溶液荧光结果表明在10-4-10-2mol/L浓度范围内荧光强度与溶液浓度呈正相关.对其可能的发光机制进行了探讨.     

Hydrothermal synthesis of Fe5(PO4)4(OH)3·2H2O microflowers for fabricating high-performance LiFePO4/C composites

Hierarchical Fe₅(PO₄)₄(OH)₃·2H₂O microflower was synthesized by a hydrothermal reaction with self-prepared β-FeOOH nanorod as raw material. The microflowers were self-assemblies of symmetric building blocks with deep grooves. The possible morphology evolution process was proposed. The microflowers morphology was retained when they were lithiated to prepare LiFePO₄/C composites through a carbothermal reduction method with citric acid as both reducing agent and carbonaceous coating conductor source. As cathode materials for lithium ion batteries, the as-obtained LiFePO₄/C composites deliver a high discharge capacity of 156 mAh g^?1 at 0.1 C rate and exhibit excellent cycling stability, which may be ascribed to the homogeneous coated carbon and the unique microflower structure with grooves.     

Li_2K(IO_3)_3与Li_2NH_4(IO_3)_3的晶体结构

本文用X射线粉末法测定了Li_2K(IO_3)_3与Li_2NH_4(IO_3)_3的晶体结构和原子参数。发现Li_3K(IO_3)_3,Li_2NH_4(IO_3)_3与Li_2Rb(IO_3)_3同晶型,属单斜晶系,空间群为P2_1/α,每个单胞含有四个化合式量。室温的点阵常数分别为α=11.198A,b=11.046A,c=8.254A,β=111.53°,及α=11.327A,b=11.078A,c=8.341A,β=111.87°。讨论了二元化合物的形成与离子半径的关系。     

Structure and magnetotransport properties of the new quasi-two-dimensional molecular metal β″-(BEDT-TTF)4H3O[Fe(C2O4)3] · C6H4Cl2

The β″-(BEDT-TTF)₄A^I[M^III(C₂O₄)₃] · G(A^I=NH ₄ ⁺ , H₃O⁺, K⁺, Rb⁺; M^III=Fe, Cr; G = “guest” solvent molecule) family of layered molecular conductors with magnetic metal oxalate anions exhibits a pronounced dependence of the conducting properties on the type of neutral solvent molecules introduced into the complex anion layer. A new organic dichlorobenzene (C₆H₄Cl₂)-containing conductor of this family, namely, β″-(BEDT-TTF)₄H₃O[Fe(C₂O₄)₃] · C₆H₄Cl₂, is synthesized. The structure of the synthesized single crystals studied by X-ray diffraction is characterized by the following parameters: a = 10.421(1) Å, b= 19.991(2) Å, c= 35.441(3) Å, β = 92.87(1)°, V= 7374(1) ų, space groupC2/c, and Z = 4. In the temperature range 0.5&;2-300 K, the conductivity of the crystals is metallic without changing into a superconducting state. The magnetotransport properties of the crystals are examined in magnetic fields up to 17 T at T = 0.5 K. In fields higher than 10 T, Shubnikov-de Haas oscillations are detected, and the Fourier spectrum of these oscillations contains two frequencies with maximum amplitudes of about 80 and 375 T. The experimental results are compared with the related data obtained for other phases of this family. The possible structural mechanisms of the effect of a guest solvent molecule on the transport properties of the β″-(BEDT-TTF)₄A^I[M^III(C₂O₄)₃] · G crystals are analyzed.     

[MnHg(SCN)4(H2O)2]·2C4H9NO(MMTWD)晶体的光谱分析

根据商群对称性分析法对MMTWD晶体的振动模作了理论计算.计算结果显示,通过实验可观察到的拉曼散射峰和红外反射带应分别不超过297和148个.运用实验的手段,分别测定晶体的拉曼光谱和红外光谱,给出了MMTWD晶体在50～3 000 cm-1范围内的拉曼光谱图和400～4 000 cm-1范围里的红外光谱图,并对光谱中的谱线作了指认.给出了MMTWD晶体的分子结构示意图,最终确定MMTWD晶体结构为三维网状结构,说明在众多新型光功能材料当中MMTWD晶体是一种更适合生长成较大尺寸且稳定性较好的非线性光学晶体,在光电子领域中具有良好的应用前景.     

钪原子的自电离里德伯能级3d4s(~1D_2)nf~2D_(3/2),3d4s(~1D_2)nf~2F_(5/2)和3d4s(~1D_2)np~2D_(3/2)的理论研究

在多通道量子亏损理论框架下,利用相对论多通道理论,分别在冻结实近似和考虑偶极极化下计算钪原子的Jπ=(3/2)-,(5/2)-的三个收敛于[Ar]3d4s(1D2)的自电离里德伯系列的能级.对3d4s(1D2)np2D3/2和3d4s(1D2)nf2F5/2这两个系列,计算结果表明,考虑偶极极化效应后,理论计算和实验测量的量子数亏损之差普遍小于0.01.而对3d4s(1D2)nf2D3/2系列,考虑偶极极化效应后的结果和仅考虑冻结实的结果比较接近,理论计算和实验测量的量子数亏损之差普遍在0.04左右.     

糖精钴水合物[Co(C7H4NO3S)2(H2O)4]·2H2O的合成及晶体结构

以糖精钠(sac-Na)、丙氨酸和硝酸钴为原料合成得到糖精钴琥珀色块状晶体,采用红外、X射线单晶衍射对配合物进行了表征,该晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数为:a=0.79269(5)nm,b=1.61407(10)nm,c=0.77026 (5) nm,α=90°,β=99.695(7)°,Ⅴ=0.97145 (11) nm3,Z=2,Dc=1.817g/cm3,F(000)=546,R=0.0278.结构分析表明,中心Co离子与4个O原子和两个N原子配位,处于四角双锥八面体配位环境中,4个水分子在赤道平面上与Co离子配位,晶胞中还包含有2个游离的结晶水,形成了含6个水分子的结晶物.     

Mn5(PO3(OH))2(PO4)2(H2O)4的水热合成和光谱研究

在水热反应条件下合成出具有红磷锰矿结构的Mn5(PO3(OH) ) 2 (PO4 ) 2 (H2 O) 4单晶 ,在X ray单晶结构分析的基础上 ,对其固体紫外可见漫反射光谱、红外光谱、荧光光谱和热重光谱进行了研究。结果表明 ,构成该化合物的PO4 四面体及MnO6 八面体通过共顶点或共棱方式相连接 ,与P ,Mn配位的氧分为 3类 :即端基氧 (Od)、二桥氧 (Ob)和三桥氧 (Oc)。因而在 2 10和 2 5 0nm左右出现了Od→Mn和Ob ,c→Mn的荷移跃迁吸收谱带 ;在 10 0 0～ 110 0cm- 1 处 ,P—O的伸缩振动峰分裂为 3个 ;70 0～ 980cm- 1 处存在 3类Mn—O的伸缩振动。对标题化合物分别采用 2 18和 310nm的光激发 ,分别在 35 4和 4 13nm产生强而尖锐的荧光光谱发射峰 ,表现了很强的光学效应。热重分析表明该化合物在 2 70℃以下结构保持稳定 ,在 2 70～36 0℃范围内失去配位水。量化计算得单点能为 - 4 5 5 8 6 5 95 5 5 1a u ;前线轨道能量HOMO(Alpha) =- 0 2 80 80a u ,LOMO(Alpha) =0 0 15 2 7a u ,能隙为 0 2 96 0 7a u ;HOMO(Beta) =- 0 2 5 919a u ,LOMO(Beta)=0 0 0 10 8a u ,能隙为 0 2 6 0 72a u ;偶极矩为 4 2 0 82Debye。     

Low-temperature phase transitions and dynamics of ammonium in (NH4)3H(SO4)2 and [(NH4)1−x Rbx]3H(SO4)2 crystals

The (NH₄)₃H(SO₄)₂ and [(NH₄)_0.82Rb_0.18]₃H(SO₄)₂ crystals are investigated by dielectric spectroscopy, inelastic incoherent neutron scattering (IINS), and neutron powder diffraction. A comparative analysis of the data obtained is given. It is shown that the phase transitions II ? III, III ? IV, IV ? V, and V ? VII in the (NH₄)₃H(SO₄)₂ crystal are accompanied by changes in the orientation ordering of the NH ₄ ⁺ ions. In the [(NH₄)_0.82Rb_0.18]₃H(SO₄)₂ crystal, these phase transitions are completely suppressed and the long-range order inherent in the II phase is retained over the entire temperature range covered (6–300 K). It is revealed that this crystal at the temperature T _g≈70 K undergoes a transition to the dipole glass phase, which is attended by “freezing” the orientation disordering of the ammonium ions.     

(C5H5NH)2MnxZn1-xCl4和((CH3)4N)2MnxZn1-xCl4中Mn2+的电子顺磁共振

对于发绿光的四面体化合物(C5H5NH)2MnCl4和((CH3)4N)2MnCl4人们已做了广泛的研究。但是它们的电子顺磁共振谱仅表现为一些很宽的带而没有精细和超精细结构。在同晶型的(C5H5NH)2MnxZn1-xCl4或((CH3)4N)2MnxZn1-xCl4中掺入低浓度的Mn2+(x=1%),我们可以由(g～值的)角度变化导出自旋哈密顿量的全组参数来。这种四面体的晶格发生了严重的畸变且(在所有的情况下)产生一种C1-对称。     

BeAl_2O_(4):Cr~(3 )的晶场能级

金绿宝石中镜对称格位上Cr~(3 )(Ⅱ)离子的4~T_2,4~T_1和2~E能级与该材料的激光运转有关。4~T和4~T_1能级各分裂成三个子能级。为从偏振吸收谱上确定BeAl_2O_4:Cr(3 )的能级图,本文计算了4~T_2和4~T_1的分裂,找到了对谱方法,得到了表征能级分裂的参量K_1和K_2的值。最后给出了以低点群不可约表示标号的、BeAl_2O_4:Cr~(3 )(Ⅱ)的晶场能级图。     

O(~3P) C_2F_4反应生成的CF_2(~3B_1)

本文报道O(~3P) C_2F_4化学发光反应生成的CF_2(~3B_1)的发射光谱和能量转移的实验研究结果,获得了一些新的振动带和Franck-Condon因子,并给出了CF_2(~3B_1)的振动态粒子数分布与C_2F_4流量的关系。     

双齿配位过渡金属化合物化学——Ⅱ.化合物(Et_4N)_2[Ni_2(SC_6H_4O)_2(μ-SC_6H_4OH)_2]和(Ph_4P)_2[Ni_3(SCH(CH_3)CH_2S)_4]·2CH_3CN的核磁共振研究(英文)

测定并分析了化合物(Et4_N)_2[Ni_2(SC_6H_4O)_2(μ-SC_6H_4OH)_2]和(Ph_4P)_2[Ni_3(SCH(CH_3)CH_2S)_4]·2CH_3CN的_1H NMR数据,计算了模拟谱,确认它们在DMSO溶液中仍保持原有固体状态的分子结构,它们的抗磁性质得到~(13)C NMR的证实。     

多孔配位聚合物[Nd2(C6H8O4)3(H2O)2]n·n(4,4'-bpy)的合成及晶体结构

合成了标题配位聚合物, 借助于元素分析、 红外光谱和X射线单晶衍射等分析方法确定了其晶体结构, 并测定了其TDA-DTA. 该配位聚合物属正交晶系, Pbcn空间群, 晶胞参数为a=2.201 2 nm(6), b=0.777 8 nm(2), c=1.972 4 nm(5), α=β=γ=90°, V=337.70 nm(15)3, Z=4, Dc=1.796 g·cm-3, μ=3.108 mm-1, F(000)=1 800, R1=0.043 0, wR2=0.056 0. 波谱分析结构显示, 通过己二酸配体羧基氧原子桥联Nd3+离子形成三维多孔结构, 4,4'-bpy通过氢键连接存在于孔道中.     

适用于全光开关的[(C3H7)4N][Au(C3S5)2]三阶非线性光学性质研究

合成了一种金属有机配合物[(C3H7)4N][Au(C3S5)2].配制了浓度为1×10－3 mol/L的[(C3H7)4N][Au(C3S5)2]/乙腈溶液,并用旋涂法制备了掺杂浓度质量比为1%的[(C3H7)4N][Au(C3S5)2]/PMMA复合薄膜.运用Z扫描方法,分别研究了样品溶液和薄膜在波长为1 064 nm,脉宽为20 ps条件下的三阶非线性光学性质.研究发现薄膜的三阶非线性极化率χ(3)比溶液高出三个数量级.其中,薄膜的非线性折射率n2为－1.76×10－15 m2/W、三阶非线性极化率χ(3)为9.37×10－10 esu.结果表明,该材料在全光开关方面具有潜在的应用价值.     

适用于全光开关的[(C3H7)4N][Au(C3S5)2]三阶非线性光学性质研究

合成了一种金属有机配合物[(C3H7)4N][Au(C3S5)2].配制了浓度为1×10-3 mol/L的[(C3H7)4N][Au(C3S5)2]/乙腈溶液,并用旋涂法制备了掺杂浓度质量比为1%的[(C3H7)4N][Au(C3S5)2]/PMMA复合薄膜.运用Z扫描方法,分别研究了样品溶液和薄膜在波长为1064nm...