邻菲咯啉金属络合物型发光材料的合成及性能研究

设计并通过4步合成了一种新型的联有邻菲咯啉配位基和发光性能优良的萘基的金属络合物型发光材料化合物（PAN）2Zn,并对其进行了表征.研究表明,最佳的反应条件为：硼酸酯用三异丙基硼酸酯,超声功率为175W,超声时间为15 min,C-C偶合反应的催化剂Pb（OAc）2/P（Ph）3=1∶4（mol）,温度为140℃.另外对它的光物理性能进行了初步的研究,结果表明：（PAN）2Zn的最大发射波长为360 nm,并且能够形成激基缔合物,存在明显的溶剂效应,是比较理想的蓝光材料.     

2,9 -二(2-咪唑并[4,5 - f]邻菲咯啉) 邻菲咯啉的合成和表征

以邻菲咯啉和2，9－二甲基邻菲洛啉为原料，合成了新的桥联配体2，9－二（2－咪唑并[4,5-f]邻菲咯啉）邻菲咯啉。通过元素分析、质谱、红外光谱、热分析、电子吸收光谱及荧光光谱等方法，对该配体进行了表征和性质研究。     

ω-溴代酰胺基邻菲咯啉化合物的合成和表征

合成 4种新的 5- ( ω-溴代酰胺基 ) - 1 ,1 0 -菲咯啉化合物 phen- NHCO( CH2 ) n Br( n=1 ,3～ 5) ,它们是钌 ( )类电化学发光 ( ECL)传感器活性材料的配体 .利用元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和激光解析电离飞行时间质谱确证其组成和结构 .     

金属联吡啶/邻菲咯啉功能MOFs材料的合成与催化应用

联吡啶/邻菲咯啉（bpy/phen）类配体被广泛应用于金属配位的均相有机催化反应.将金属修饰的联吡啶/邻菲咯啉（M（bpy）/M（phen））活性中心固定在多孔载体中,可以有效提升催化效果,即拥有了均相催化剂的活性,也兼顾了主体材料的非均质性.文章综述了M（bpy）/M（phen）功能化金属有机框架（MOFs）的最新研究进展,并对以金属锆（Zr）为结点的具有三维拓扑结构的UiO-67型MOFs材料（MOF UiO-67）展开分析.文章详细介绍了这些多孔材料的合成方法,以及它们在热力学催化、光催化和电催化方面的催化性能.     

邻菲咯啉合铈(Ⅲ)配合物的合成及性质研究的实验设计

设计了一个无机化学综合实验,主要介绍1,10-邻菲咯啉合铈(Ⅲ)配合物的合成方法,并通过元素分析、红外光谱法和摩尔电导实验等表征配合物的组成,推测出配合物组成式。正确的组成式为:[Ce(NO3)3(Phen)2]。从红外光谱图上判断分子中邻菲咯啉分子和硝酸根离子与Ce(Ⅲ)离子配位情况。同时用吸收光谱法、荧光光谱法和粘度法测定配合物与DNA复合体系的光谱性质和粘度变化,通过对实验数据的作图并应用一些计算模型进行计算,进一步推测出配合物与DNA的作用的键合常数和作用模型。     

蒙脱土担载钴(Ⅱ)-邻菲罗啉金属配合物的制备与表征

本文首次合成了蒙脱土担载钻(Ⅱ)—邻菲罗啉金属配合物,并对其结构进行了IR、XRD、TEM及TG 的表征。     

钯(Ⅱ)-苯并咪唑邻菲咯啉氨基酸配合物稳定性研究

用pH电位滴定法测定了以Pd2+为中心离子,以苯并咪唑邻菲咯啉(PIP)为第一配体,以甘氨酸根(gly-)、苯丙氨酸根(phe-)和亮氨酸根(leu-)为第二配体的(PIP)(Aa)+型混合配体配合物在37℃,μ(离子强度)=0 1(KNO3)乙醇/水混合介质(乙醇体积分数为10%、20%、30%、40%和50%)条件下的稳定常数lgK及表征常数ΔlgK和lgX·lgK值≥14,表明配合物具有极强的分子内键合作用,ΔlgK和lgX均大于相应的统计期望值,说明配合物获得了附加稳定性,并从分子内配体间的弱相互作用及熔化角度对配合物的稳定性进行了讨论·     

水杨醛邻菲咯啉氧钒配合物的合成和晶体结构

合成和表征了一个新的氧钒配合物[VO2（Sal）（Phen）]·H2O．在该配合物中,钒（V）原子与六个氧原子配位,形成一个变形的八面体结构．该晶体属于单斜晶系,空间群为C2／c．晶胞参数为a=3．0857（9）nm,b=0．7256（2）nm,c=2．0470（6）nm,β=127．413（4）°,γ=3．6407（19）nm^3,Z=8,Dc=1.468g·cm^-3,F（000）=1648,R1=0．0772,ωR2=0．1067．在晶体结构中,分子间氢键和π-π堆积使晶体构成了一个三维网状结构．     

稀土水杨醛缩苯丙氨酸盐邻菲咯啉配合物的合成、表征及抗菌活性

以稀土氯化物、席夫碱水杨醛缩苯丙氨酸和邻菲咯啉为配体,在无水乙醇溶液中反应,制备了一类新型稀土三元配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱和热重一差热分析,确定了该配合物的化学组成：RE（L）（Phen）Cl（H2O）（RE=Pr^3＋,Nd^3＋,Er^3＋;L=席夫碱水杨醛缩苯丙氨酸）．通过抗菌实验对其抑菌效果进行研究,结果表明配合物对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌有较强的抑制作用,抗菌谱广．     

蒙脱土担载钴(Ⅱ)一邻菲罗啉金属配合物的制备与表征

本文首次合成了蒙脱土担载钴(Ⅱ)-邻菲罗啉金属配合物,并对其结构进行了IR、XRD、TEM及TG的表征.     

1,10-啡咯啉-5,6-二酮的合成、表征及其热分解机理研究

合成得到了1，10—啡咯啉—5，6—二酮，并对该化合物进行了紫外、红外、核磁共振表征，结果表明，图谱的分析能够较好的说明已经得到了目标产物，同时采用热重谱图与键级理论相结合的方法研究了1，10—啡咯啉—5，6—二酮的热分解机理。     

Ni-Schiff碱邻菲咯啉配合物的合成及与DNA的相互作用

合成了二种Schiff碱,对甲基苯氨缩4,5-二氮杂芴酮、对氨基苯甲酸缩4,5-二氮杂芴酮.并以此为插入配体,与Ni离子、邻菲咯啉配位,合成了镍-邻菲咯啉配合物.用紫外可见光谱、荧光光谱法研究了该配合物与DNA的相互作用.结果表明,配合物和DNA之间均存在插入作用.     

邻菲咯啉·L-α-苯丙氨酸合铜三元配合物的合成及晶体结构

合成了邻菲咯啉.L-α-苯丙氨酸合铜三元配合物[Cu(phen)(-Lphe)(0.5 EtOH)]ClO4,用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射测定对其结构进行了表征.结果表明该晶体属单斜晶系,空间群为P2(1),晶胞参数:a=0.584 92(2)nm,b=2.038 04(5)nm,c=0.966 68(3)nm,α=90°,β=94.276(2)°,γ=90°,V=1.149 16(6)nm3,Z=2,Mr=529.90,Dc=1.531 Mg/m3,F(000)=543,μ=1.113 mm-1,S=1.045,R1=0.047 7,wR2=0.130 8.     

邻菲咯啉-磺基丙氨酸钴(Ⅱ)配合物的合成与晶体结构

以金属钴(Ⅱ)盐与L-磺基丙氨酸和邻菲咯啉配体合成了三元配合物[CoL(phen)2]H2O(L=L-磺基丙氨酸,phen=邻菲咯啉),并对其进行红外光谱和X射线衍射等表征。晶体结构分析表明,配合物的空间群P2(1)/c,晶胞参数:a=1.042 4(11)nm,b=1.560 7(14)nm,c=1.676 0(19)nm,β=90.425(7)°,Z=4,最终偏离因子R1=0.148 2,wR2=0.282 7。中心钴离子采取六配位的畸变八面体结构。     

铕、铽—8—羟基喹啉—邻菲罗啉三元固体配合物的合成和表征

以8－羟基喹啉（Hoxine),邻菲罗啉（Phen)为配体,在无水乙醇中合成了稀土（Eu3 ,Tb3 ),三元固态配合物,经元素分析,红外光谱和摩尔电导率等实验,确定稀土配合物的组成为RE（Phen)(Oxine)2Cl.H2O(RE=Eu3 ,Tb3 ),红外光谱表明配合物中存在RE－O和REN配位键。     

铕(Ⅲ)-3,4-甲基苯甲酸-邻菲咯啉配合物的合成和晶体结构

合成了3,4－二甲基苯甲酸铕与邻菲咯啉的晶体配合物．用X射线衍射法测定了配合物的单晶结构,其组成为Eu2（3,4－DMBA）6（PHEN）2,（3,4－DMBA：3,4－二甲基苯甲酸根;PHEN：邻菲咯啉）,属三斜晶系,PT空间群．晶胞参数：a＝1．2665（4）nm,b＝1．3567（4）nm,c＝1．0755（4）nm;α＝98．８７（3）°,β＝108．25（3）°,γ＝87．98（2）°．Mr＝1559．35,V＝1．7340（9）nm3,Z＝1,F000＝788．00,Dcak＝1．493g·cm-3,μ（MoKα）＝cm-1,λ（MoKα）＝0．071069nm．T＝293K．3,4－二甲基苯甲酸根和邻菲咯啉均以双齿配位．中心铕离子配位数为8．2个铕离子通过4个3,4－二甲基苯甲酸基桥联,形成双核配合物     

苯羟基乙酸、邻菲啰啉与La(Ⅲ)二元和三元配合物的合成及表征

用苯羟基乙酸与稀土元素La(Ⅲ)合成了二元配合物,又用苯羟基乙酸、邻菲啰啉与La(Ⅲ)合成了三元配合物.通过元素分析、红外光谱、1H NMR,热谱及荧光光谱等测试手段,对其性质进行了研究,从而确定了配合物的组成和结构.     

一个基于1,10-邻菲咯啉端基配体的己二酸桥联双核铜配合物的合成与晶体结构

通过Cu(ClO4)2与己二酸(adipate)和邻菲咯啉(phen)在甲醇-水溶剂中反应得到了一个双核配合物[Cu2(phen)4(adipate)](ClO4)2.(H2O)1.33,并用元素分析、红外及X-单晶衍射技术进行了结构表征.标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数为a=3.431 6(3)nm,b=1.380 05(12)nm,c=3.241 4(3)nm,β=94.679 0(10)o,V=15.299(2)nm3,Z=8.晶格中存在1.5个结晶学独立但结构参数非常类似的双核单元.每个中心Cu(Ⅱ)离子均处于五配位扭曲四方锥构型,配位原子分别来自于两个螯合的邻菲咯啉配体和一个己二酸根上的羧基氧原子.为了减小空间位阻效应,与中心Cu(Ⅱ)离子螯合配位的两个邻菲咯啉配体之间近似呈垂直排列.两个相邻Cu(Ⅱ)离子通过己二酸根离子连接形成双核结构,且相邻的双核单元之间存在较强的芳环堆积相互作用.     

邻菲咯啉-铜-氨基酸三元配合物与DNA的作用

采用荧光光谱、电子吸收光谱、粘度测定及琼脂凝胶电泳等实验方法,研究了邻菲咯啉-铜-甘氨酸、邻菲咯啉-铜-异亮氨酸和邻菲咯啉-铜-蛋氨酸三种配合物与DNA的相互作用．荧光、电子吸收及粘度实验均表明,三种配合物与DNA的作用都为部分插入;琼脂凝胶电泳显示,三种配合物对pBR322DNA有较明显的切割作用．此外,辅助配体氨基酸空间位阻过大会阻碍配合物与DNA的插入作用,过小也不利于插入作用．