己二胺为核低代树枝状大分子的合成与性能

以己二胺和丙烯酸甲酯为原料,甲醇为溶剂,采用迈克尔加成和酰胺化缩合反应合成了低代己二胺为核的树枝状大分子。主要考察了反应条件对己二胺为核1.0G树枝状大分子收率的影响,当n(己二胺为核0.5G树枝状大分子)∶n(己二胺)=1∶6,反应温度50℃,反应时间24h,收率为69.36%。研究了以己二胺为核的1.0G树枝状大分子对O/W型模拟乳液的破乳性能。结果表明:在45℃、添加量为200ppm、60min的条件下,己二胺为核的1.0G树枝状大分子的破乳率达到80.28%。     

不同引发核树枝状大分子的合成

含不同分支官能团树枝状大分子的合成是目前研究的一个热点。文献报道的有两方向引发核、三方向引发核、四方向引发核、六方向引发核等结构新颖的树枝状分子。本文综述了不同引发核及其衍生物在树枝状大分子合成中的应用。     

多肽树枝状大分子合成的研究进展

多肽树枝状大分子具有不同于链状多肽和其它树枝状大分子的物理化学性质,在化学、生物、医学等领域中有广泛应用。本文综述了近年来所报道的多肽树枝状大分子的合成进展。     

硅胶表面接枝手性树枝状大分子的合成与表征

以氨丙基硅胶为核,通过与丙烯酸甲酯和乙二胺进行多次重复的Michael加成反应以及酰胺化反应制得在硅胶表面接枝的树枝状大分子(G);G进一步通过L-苯丙氨酸(L-Phe)的手性修饰得到在硅胶表面接枝的手性树枝状大分子(G-L-Phe).G和G-L-Phe的结构经~(13)C NMR,IR及SEM表征.     

树枝状大分子的新进展

对新型特种结构大分子－树枝状大分子近几年的研究进展做了全面的回顾。     

POSS基树枝状大分子的合成与应用

树枝状大分子(dendrimer)是一种高度支化、纳米尺度的人工合成大分子,具有独特的物理化学性能和重要的应用前景。利用具有8个可官能化顶点的多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)作为树枝状大分子的核心,可在一定程度上简化树枝状大分子繁琐的合成与分离过程,在低代数时就可获得较大的表面官能团密度,并使树枝状分子呈现球形对称结构。POSS基树枝状大分子结合了POSS和树枝状分子结构与性能的优势,是一类极具潜力的有机-无机纳米杂化材料。本文综述了近年来POSS基树枝状大分子的最新研究成果,介绍了具有代表性的POSS基树枝状大分子的合成方法以及它们在催化剂、生物材料、液晶材料和发光材料等领域的应用研究进展,并对该新型材料的发展趋势做了展望。     

端基为烯丙基修饰的树枝状聚醚的合成

以３，５－二烯丙氧基苄溴作起始物，以３，５－二羟基苯甲醇为文化单体，以三－（对羟基苯基）甲烷作核，通过收敛法合成了三代端基分别含六、十二、二十四个烯丙基的三代树枝状聚醚大分子，产物进行了１Ｈ－ＮＭＲ、１３Ｃ－ＮＭＲ、ＭＳ等表征．     

树枝状十二酯的合成

以乙二胺和丙烯酸十二酯为原料，甲醇为溶剂，采用迈克尔加成反应合成了低代的树枝状十二酯。探讨了反应条件对树枝状十二酯收率的影响。乙二胺2mL(30mmol)，n(乙二胺)：n(丙烯酸十二酯)=1：6，甲醇占反应液总体积的50％，反应温度40℃，反应时间48h，产率54．9％。     

乙二胺四乙酸为核的新型树枝状聚酰胺-胺的合成

采用扩散法,以乙二胺四乙酸为起始核,乙二胺和甲基丙烯酸甲酯(MMA)为原料,经重复酰胺化和Michael加成反应合成了一系列新型的树枝状聚酰胺-胺大分子(G0.5,G1.0和G1.5),其结构经1H NMR和IR表征。合成G0.5和G1.5的最佳原料配比分别为1∶24和1∶40。合成G1.0的最佳反应条件为:G0.5 12.829mmol,n(G0.5)∶n(MMA)=1∶16,于40℃反应24 h,产率85.7%。     

介绍一种树枝状大分子:DPA

介绍树枝状大分子DPA的结构特点、收敛法合成以及与金属离子的配位特性和相关用途。     

树状多肽的合成及应用

树状多肽作为树枝状大分子的一种,具有不同于链状多肽的独特理化特性,在生物学领域中具有广泛的应用.本文简要综述了树状多肽的合成方法,及其在诱导免疫反应、生物分子模拟、免疫诊断试剂、人工酶、药物及基因载体等方面的应用.     

新型树状大分子核醚-四硅烷的合成

以季戊四醇为原料合成了一种新型树状大分子核--醚-四硅烷,可用于树状大分子构筑.通过季戊四醇(1)与溴丙烯的醚化反应得到四烯丙基醚2,然后在Pt催化作用下,2与硅氯仿通过硅氢化反应生成醚-四(三氯硅烷) 3(可直接与多种官能团反应生成树状大分子),3经过LiAlH4还原后得到目标产物醚-四硅烷4.通过IR, 1H NMR, 13C NMR对中间体和目标产物的结构进行了表征,并对产物的结构进行了讨论和确认.     

Synthesis of Poly(amidoamine) Dendrimer with a Diphenyl Diselenide Core

Abstract

We succeeded in the synthesis of a novel poly(amidoamine) dendrimer having diphenyl diselenide at the core. Modification of the dendrimer diselenide by the reaction with glucono-δ-lactone in methanol gave a water-soluble dendrimer diselenide having chiral terminal groups. The structures of dendrimers were satisfactorily confirmed by MAIDI-TOF MS spectrometry, elemental analysis, and NMR spectroscopy. Interestingly, induced circular dichroism (ICD) of the interaction between the diphenyl diselenide core and D-gluconamide periphery of the dendrimer was observed at 300 nm.

Supplemental materials are available for this article. Go to the publisher's online edition of Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements to view the free supplemental file.

GRAPHICAL ABSTRACT     

树枝状大分子聚酰胺-胺的合成与性能

采用发散合成法合成了以乙二胺为核的1.0～3.0代的系列树枝状高分子聚酰胺 胺(PAMAM).采用IR、核磁共振、端基分析对PAMAM的结构进行了表征,考察了PAMAM水溶液的表面活性及其对难溶药物水杨酸的增溶能力.结果表明:半代PAMAM具有一定的表面活性,整代PAMAM几乎没有表面活性,表面活性主要与PA MAM的端基结构有关;PAMAM对难溶药物水杨酸具有增溶作用,增溶能力随代数和质量浓度的增加而增大,增溶方式与传统的表面活性剂不同.     

低代端酯基PAMAM树形分子存在下银纳米颗粒的制备

在低代端酯基PAMAM树形分子(G1.5-COOCH₃)存在时，用氢气还原AgNO₃制备出银纳米颗粒。用透射电子显微镜(TEM)，电子衍射(ED)，紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)和红外光谱(FT-IR)对所制备的银纳米颗粒进行了表征。实验结果表明，当用氢气作为还原剂时，以低代树形分子为保护剂，通过优化还原条件，可成功制备尺寸稳定、均一的银纳米颗粒，其粒径为2.9±0.5 nm，且所制备的银纳米颗粒的粒径分布较窄。根据树形分子的理论尺寸与制备的银纳米颗粒的粒径关系，可推断出大多数的银纳米颗粒是由多个树形分子所包围而稳定存在。     

基于双“click”反应的树枝状化合物的一锅法合成

将叠氮和炔基之间Cu(I)催化的“click”反应以及蒽和马来酰亚胺之间的Diels-Alder反应相结合, 采用“一锅法”技术合成出结构完美且外围含有亲水性寡聚乙二醇(OEG)链段的树枝状化合物4, 产率为75%. 利用核磁共振氢谱、碳谱、紫外、荧光光谱以及MALDI-TOF质谱等对产物进行了表征与分析, 并利用凝胶渗透色谱(GPC)对其纯度进行了测试.     

新型偶氮苯类树状液晶的合成及表征

采用酯化反应合成端基含8个甲氧基偶氮苯介晶基元的新型树状液晶分子，并用元素分析、核磁共振(NMR)、红外光谱(IR)、差示扫描量热(DSC)和偏光显微镜(POM)表征树状液晶分子的结构与液晶性。结果表明：树枝状液晶分子在76℃表现出近晶态(S)向向列态(N)转变；在137℃表现出向列态向各相同性态转变；通过偏光显微镜观察到近晶态典型的焦锥织构，向列态典型的丝状织构。     

Thermodynamic Properties of a First-Generation Siloxane Dendrimer with Terminal Trimethylsilyl Groups

Russian Journal of Physical Chemistry A - The temperature dependence of the heat capacity of a first-generation siloxane dendrimer with terminal trimethylsilyl groups is determined for the first...     

Thermodynamic Properties of a First-Generation Carbosilane Dendrimer with Terminal Phenylethyl Groups

The heat capacity of a first-generation carbosilane dendrimer with terminal phenylethyl groups as a function of temperature in the range from 6 to 520 K is studied for the first time via precision adiabatic vacuum calorimetry and differential scanning calorimetry. Physical transformations, such as low-temperature structural anomaly and glass transition are detected in the above-mentioned range of temperatures, and their standard thermodynamic characteristics are determined and analyzed. The standard thermodynamic functions of the studied dendrimer in the range of T → 0 to 520 K are calculated from the experimental data, as is the standard entropy in the devitrified state at T = 298.15 K. The standard thermodynamic characteristics of the carbosilane dendrimers studied in this work and earlier are compared.