NH_3·(H_2O)体系中氢键的理论计算

用量子化学密度泛函理论方法研究了NH3·(H2 O)体系中氢键特征 ,计算了不同基组条件下NH3·(H2 O)体系中氢键的键长 ,同时在Gaussian 3 (G3 )水平上计算了NH3·(H2 O)体系中氢键的键能和成键特征 ,得到NH3·(H2 O)体系中生成氢键有两种构象 .     

Pu(H2O)53+和Pu(H2O)54+ 团簇的相对论密度泛函研究

用TPSSTPSS密度泛函方法, Pu离子和H₂O分子分别采用相对论有效原子实势(RECP)和6-31g基组, 研究了Pu(H₂O)₅³⁺和Pu(H₂O)₅⁴⁺ 团簇溶剂化和非溶剂化效应中的几何结构及紫外可见吸收光谱. 计算结果表明: 水溶剂环境对Pu(H₂O)₅³⁺及Pu(H₂O)₅⁴⁺ 团簇的几何结构影响都比较明显. NBO电荷分析表明水分子与钚离子之间没有直接的电荷转移. 所研究团簇的未配对电子都占据5f轨道. 在气相及水溶剂环境下, 所研究团簇的紫外可见吸收光谱存在较大差距. 主要的吸收峰大都源于f电子之间的跃迁.     

精确计算氢键键能的Gaussian理论

将研究单分子能量非常成功的Gaussian理论用于氢键键能的精确计算 ,选择计算精度高、所需计算资源较少的Gaussian - 3(G3)理论研究了一系列典型氢键体系 ,与CCSD(T)结果比较 ,误差均在± 2kJ/mol范围内。同时还能大量地节省计算机时和磁盘空间。     

Na2SO4.10H2O复合相变储冷体系的热力学性质

目的　研究制备相变温度在5～10℃之间的新型空调储冷材料。方法　测定以Na     

二肽分子内氢键键能的计算

以含甲基侧链和无甲基侧链的二肽结构为研究对象，在保持其他位置原子和结构不变的情况下，用C原子取代形成氢键的N原子，并以全铺展结构作为基准，C原子取代后，视原有构象中库仑作用和空间位阻不发生变化，初步估算了“氢键键能”，与经验结果相近．在估算氢键键能上具有一定的参考价值．     

酰胺类动力学抑制剂在水合物体系中形成氢键从头计算

对含有动力学抑制剂的水合物体系中的氢键,应用量量子化学MP2从头计算方法在6-31G（d）的基组水平上进行几何优化,计算了水分子之间和抑制剂与水分子之间形成的氢键键长、电子密度和相互作用能,从量子化学角度探讨了水合物动力学抑制剂的作用机理．计算结果表明动力学抑制剂与水分子形成的氢键明显强于水分子之间形成的氢键,抑制剂通过与水分子形成氢键阻止了水合物进一步生成．     

三维超分子化合物[Mn（dpp）2（H2O）4]（ada）（H2O）的合成、晶体结构和热重分析

在水热条件下合成了结构新颖的三维超分子化合物[Mn(dpp)2(H2O)4](ada)(H2O)(dpp=1,3-Di(4-pyridyl)propane,Na2ada=anthraquinone-2,6-disulfonic acid disodium salt),通过元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射仪、热重等方法对超分子化合物的结构和性质进行了表征和测定。测定结果显示配合物晶体属三斜晶系,P-1空间群,晶包参数a=0.9790(6)nm,b=0.9892(6)nm,c=1.2728(8)nm,α=90.150(11)°,β=112.106(10)°,γ=98.997(11)°。结构分析表明配合物晶体结构中存在丰富的氢键、边和面之间C—H…π键和芳香分子面面之间的π…π堆积作用,通过这些弱相互作用使其具有三维无限网络结构,氢键、C—H…π键和π…π堆积在超分子结构构筑中起了非常重要的作用。     

［Ni(OXPN)Ni(phen)2］(ClO4)2.2H2O的合成和性质

合成了新的双核配合物［Ni(OXPN)Ni (phen)     

Co2+∶ZnSiF6.6H2O的g因子随压力变化的研究

The high-pressure state equations are determined from the experimental results on the pressure dependence of the g-factor and crystal structure.The pressure dependence of the g-factor of Co²⁺ZnSiF₆^.6H₂O has been investigated by adopting the method of complete diagonlization and using the state equations.The theoretical results agree well with experimental ones.     

(A)f-AaDd型氢键网络的环键计算

利用高分子反应统计理论研究了(A)f-AaDd型氢键溶液模型体系的凝胶网络特征,给出了凝胶点后氢键网络中环键数目和平均键长的计算方案,并以(A)3-A2D2型氢键体系为例进行了数值计算.为了探讨竞争作用对网络结构的影响,针对(A)D和AD型氢键的2种基元过程,在计算过程中分别选取了不同的反应速率常数加以比较和分析.结果...     

氟离子浓度对二水磷酸氢钙在水溶液中的转化及其产物抗酸能力的影响

降低牙矿物质的溶解度是防止龋齿的重要方法之一。氟对于羟基磷灰石（HAP）溶解度影响的研究已有报道，然而氟对于牙矿物质中的其它基本无机成分，如二水磷酸氢钙（DCPD）等溶解度的影响则研究较少。本文以XRD、SEM等为表征手段，研究了37℃下DCPD在不同浓度的NaF溶液中水解的pH、氟离子浓度变化规律及转化产物，并与HAP在相同条件下的结果进行对比，以恒pH的方法对DCPD、HAP及其转化产物的溶解性质进行比较。实验结果表明，DCPD在NaF溶液中水解的产物随着氟浓度的提高依次为：无水磷酸氢钙（ＤＣＰＡ）、ＤＣＰＡ＋氟基磷灰石（FAP）、FAP、FAP＋CaF2，恒定pH测定的溶解曲线表明，经氟处理后的磷酸钙盐的抗酸能力得到了显著的改善。     

过渡金属离子(Fe~(3+),Co~(2+),Ni~(2+))和UO_2~(2+)与不同取代基偕胺肟络合机理的理论研究

偕胺肟基对铀酰离子具有很强的络合能力及较高的选择性,目前已成为海水提铀吸附材料研究的热点.本文运用阿姆斯特丹密度泛函(Amsterdam density functional,简称ADF)方法研究了UO_2~(2+)、Fe~(3+)、Ni~(2+)、Co~(2+)与不同取代基(—OH,—NH_2,—H,—F,—CF_3)偕胺肟的络合反应.密度泛函理论(density functional theory,简称DFT)对这些配位化合物的几何结构进行优化和相关热力学参数的计算与收集.从键能强弱方面分析,不同取代基偕胺肟螯合的基本趋势都是Fe~(3+)最稳定的,而UO_2~(2+)螯合是最不稳定的.从热力学角度分析,表明偕胺肟最容易与UO_2~(2+)和Co~(2+)进行螯合,而取代基为—CF_3的偕胺肟最难与UO_2~(2+)和Co~(2+)进行螯合.在液相环境中不同取代基偕胺肟与UO_2~(2+)和Co~(2+)离子螯合的稳定顺序均为—NH_2—OH—H—F—CF_3.在η2构型中,偕胺肟比其他取代基偕胺肟更稳定,其中UO2+2与氨基偕胺肟螯合过程中的ΔG(吉布斯自由能变)最低为-646.65 k J/mol.     

配合物Eu(NO3)3.3dmbpy的拉曼及荧光光谱

合成了Eu(NO3)3*3dmbpy配合物(dmbpy为4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶),测定了该配合物的红外、拉曼和荧光光谱,并进行了光谱指认,确定了配合物中Eu3+离子的格位数、亚能级及其局部对称性.结果表明,配合物中仅有一种Eu(Ⅲ)格位.     

双色脉冲场量子调控H2+的光电离动力学

 利用精确求解核与电子运动的三维含时量子波包法,理论研究了双色激光脉冲场(790-395 nm)量子调控H₂⁺的光电离动力学方案。与单色场790 nm和395 nm相比,H₂⁺在双色脉冲场(790-395 nm)中的电离几率明显增强。通过改变双色脉冲场的初始相位差,H₂⁺的光电离产物的空间非对称性分布几率可达52%。该调控方案的理论机理是通过精确操控激光场的瞬间波形,使其电场强度在正、负方向上的非对称性达到最大值,进而达到对光电离动力学过程的高效调控。通过系统分析活跃电子在强场缀饰势阱中的运动,阐明了H₂⁺的光电离几率和产物空间分布随电场强度的变化关系。该研究结果将为后续的量子调控光电离动力学实验提供科学的理论预测和指导。     

微波辐射下苯氧乙酸锌、甘氨酸锌的固相合成及表征

研究了乙酸锌与苯氧乙酸,甘氨酸在微波辐射及这曙条件下的固－固相配位化学反应,通过固相反应一步合成了苯氧乙酸锌和甘氨酸锌。经电导率,ＩＲ,ＵＶ及元素分析表征了产物。     

H3+团簇通过碳膜的透射率和电荷交换的研究

报道了H3+团簇通过碳膜的透射率的测量结果，讨论了三原子离子团簇通过碳膜的透射机制，对H3+团簇在固体膜中的电荷交换进行了研究．