丙烯预聚合工艺的研究进展

综述了有关丙烯预聚合的最新进展,包括新的预聚合工艺及其对聚合过程、聚丙烯(PP)产品性能等的影响以及在“超临界”聚合上的应用等。丙烯预聚合对于PP颗粒形态、主聚合阶段的聚合动力学以及聚合工艺都会产生影响。     

两种丙烯聚合用球形Ziegler-Natta催化剂的性能研究

采用扫描电子显微镜、激光粒度仪、密度仪和熔体流动速率仪(MFR)等研究了2种丙烯聚合用球形齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(记为1#和2#)的性能。结果表明：与2#相比,1#的平均粒径更小,粒径分布更宽,活性更高,对氢气更敏感,且所得聚丙烯(PP)堆积密度更高,但PP颗粒粒径较小。不同外给电子体对丙烯聚合的影响不同。采用二环戊基二甲氧基硅烷为外给电子体时,2种催化剂活性均最高,所得PP的MFR均最小。     

Ziegler-Natta催化剂丙烯聚合性能对比研究

通过在不同氢气浓度下实施丙烯聚合小试实验,对3个国产聚丙烯催化剂的性能(催化活性、氢调敏感性、聚合物粒径分布等)进行评价,并与进口催化剂NHP进行对比。结果表明,四种催化剂制备的聚合物等规度均在97.4%以上,堆积密度均≥0.41g/cm³,粒径均集中分布在10～40目的范围内。1#催化剂活性较高,但易产生细粉;2#催化剂活性最低,但氢调敏感性较高;3#催化剂活性最高(氢气浓度<5NL时),但氢调敏感性较低。     

丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂中给电子体的作用

本文从内给电子体的作用、外给电子体的作用、内外给电子体的协同作用等方面综述了给电子体化合物在丙烯聚合Ziegler—Natta催化剂中的作用。     

Ziegler-Natta型丙烯聚合催化剂内给电子体复配的研究进展

简述了Ziegler-Natta催化剂内给电子体的作用,指出通过内给电子体复配可以使其优势互补,得到综合性能更优的催化剂。深入调研了国内外相关单位的研究动向,以LyondellBasell公司、DOW公司、中国石油化工股份有限公司北京化工研究院等多个研究单位为着眼点,阐述了复配内给电子体的研究进展,展望了内给电子体复配的广阔前景。     

新型Ziegler-Natta催化剂用于丙烯多段聚合制备抗冲聚丙烯

聚丙烯（PP）质轻、价廉,具有良好的加工性能,应用范围广泛．PP的很多应用领域要求它应具有较好的韧性．均聚PP在低温时变脆,抗冲PP是通过在均聚PP中加入橡胶制备的．对PP以提高其抗冲击强度为目的的改性大多用共混的方法,将PP和两种或两种以上的其他聚合物以机械共混的方法进行混合,得到一种宏观上均匀的聚合物共混物,其性能有一定的提高．     

Ziegler-Natta催化剂的表征研究进展

综述了自烯烃聚合催化剂问世以来国内外在Ziegler-Natta催化剂(Z-N催化剂)表征方面的研究进展,介绍了通常用于Z-N催化剂表征研究的仪器及其研究内容,包括X光衍射、电子顺磁共振技术、核磁共振波谱技术、红外光谱、拉曼光谱、X光电子能谱,电子显微镜、热分析技术等,阐述了利用各种现代化仪器对催化剂的物化性质及其各组分间相互作用的细致表征构成了Z-N催化剂结构-性能研究的重要基础,探讨了Z-N催化剂表征研究的前景。     

助催化剂对负载型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯高温聚合的影响

在低温下通过三乙基铝和水在不同的Al／H2O摩尔比下分别制备了EAO1（2：1），EAO2（3：2），EAO3（5：4）和EAO4（10：9）等一系列乙基铝氧烷，并将其作为助催化剂用于丙烯在不同温度下的聚合反应。通过对不同助催化剂的研究，发现助催化剂对负载型Ziegler—Natta催化剂催化丙烯聚合有显著的影响。在7O℃时，不同助催化剂所制备的聚合物的等规度相近，但聚合活性按AIEt3〉EAOl〉EAO2〉EAO3〉EAO4次序递减，而EAO制备的聚合物的分子量明显高于AIEt3；在100℃时，不同助催化剂（除EAO4外）的聚合活性相差不大，但聚合物的等规度和分子量都按AIEt3≈EAO1〈EAO2〈EAO3次序递增。结果表明助催化剂的反应性和体积大小影响活性中心的状态，进而影响聚合物的性质。     

茂金属催化剂催化丙烯聚合研究进展

介绍了茂金属催化剂催化丙烯聚合的发展概况、催化剂结构与聚合物微观结构的关系、丙烯聚合机理及催化体系的结构组成对丙烯聚合的影响     

丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂的内给电子体研究进展

综述了丙烯聚合用Ziegler-Natta(Z-N)催化剂中内给电子体的研究进展,并对各类内给电子体的应用实例进行了评价。其中,以1,3-二醚、琥珀酸酯和1,3-二醇酯类化合物为内给电子体制备的Z-N催化剂具有活性高、立体定向性高,用该催化剂制备的聚丙烯具有特征相对分子质量分布等特点。分析具有代表性的内给电子体所制催化剂的活性中心模型发现,单酯体系的等规和无规活性中心在Lewis酸作用下存在可逆平衡,二醚体系中醚氧原子电子云的转移和二醚的空间结构影响钛活性中心的性能。     

1-丁烯聚合用Ziegler-Natta催化剂的性能评价

考察了6种用于1-丁烯本体聚合的Ziegler-Natta(Z-N)催化剂的性能,并采用凝胶渗透色谱仪、差示扫描量热仪研究了催化剂对聚1-丁烯微观结构调控的影响。结果表明:有5种Z-N催化剂反应活性高、立构定向性强;调整反应体系H₂分压,催化剂活性可提高1倍以上,Cat5活性最高可达40.1 kg/(g?h);催化剂氢调敏感性好,所制聚1-丁烯具有良好的结晶性能;Cat5的综合性能较好。     

N催化剂在丙烯聚合反应中的应用Ⅰ.预聚与预络合对N催化剂聚合性能的影响

考察了丙烯预聚、预络合对N催化剂聚合性能的影响，结果表明，预络合有助于提高催化剂的聚合活性以及聚合物的表观密度，提高催化剂的抗杂质干扰能力，预聚除能够提高催化剂的活性外，对提高聚丙烯粉料的表观密度和等规指数，减少聚丙烯颗粒的破碎有显著影响。     

丙烯聚合催化剂内给电子体研究进展

介绍了丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂体系中给电子体的作用。叙述了各种内给电子体的特点、作用机理及其研究进展。     

丙烯聚合用BCM系列催化剂的开发

制备了5种以烷氧基镁为载体的负载型BCM系列催化剂,粒径可在25.0~70.0μm调整,且用其制备的聚丙烯(PP)粉料的颗粒形态优良,流动性好。与NG型催化剂相比,BCM-100和BCM-200催化剂活性高20%以上且氢调敏感性相当,BCM-300催化剂活性高40%以上且不含邻苯二甲酸酯类化合物,BCM-400催化剂活性高50%以上且氢调敏感性好。与用NG型催化剂制备的PP(简称NG-PP)相比:用BCM-300催化剂所制PP的相对分子质量分布(Mw/Mn)宽30%;用BCM-400催化剂所制PP的Mw/Mn和重均分子量(Mw)都低约20%、等规指数接近98.0%、熔体流动速率(MFR)可达53.1 g/10 min,而NG-PP的MFR为22.0 g/10 min;用BCM-500催化剂所制PP的Mw高,Mw/Mn宽。     

聚丙烯Ziegler-Natta催化剂结构和聚合性能小试研究

考察了四种聚丙烯催化剂的结构和聚合性能.研究表明,四种催化剂都呈现类球型结构且分散均匀.1#催化剂的粒径最小,在聚合过程中会造成较多细粉;2#催化剂的粒径最大,其制备聚丙烯的粒径也最大.在相同聚合条件下,3#催化剂的聚合活性最低,2#催化剂的氢调敏感性最好,四种催化剂的氢调敏感性顺序为2#>1#>3#>4#.     

HDC高效球形催化剂用于丙烯聚合

对聚丙烯高效球形催化剂HDC进行了性能评价,并探讨了预聚合、聚合温度、时间、氢气浓度等因素对HDC聚合行为的影响。结果表明,HDC催化剂是一种球形、规整可调、活性高、定向能力强、具有良好氢调敏感性的丙烯聚合催化剂。在环管聚丙烯工艺装置上的聚合试验表明,HDC催化剂具有良好的共聚合性能,所生产的共聚聚丙烯树脂的性能达到优级品标准。     

丙烯聚合用DQC401型催化剂的聚合动力学行为

对丙烯聚合用第4代DQC401型Ziegler-Natta催化剂在反应温度为60～85℃的动力学行为进行了研究。结果表明：随着反应温度升高,反应初期,聚合反应速率先升高后降低,温度为80℃时最快,较60℃时高57%,反应后期动力学衰减随温度的升高而加快;随着温度升高,3 h的催化剂活性降低,60℃时的催化剂活性为107 g/g,较85℃时高50%以上;随着温度的升高,聚丙烯等规指数降低,60℃时最高,为98.3%,85℃时仅为95.6%。     

Ziegler-Natta催化剂载体的研究进展

综述了常用Ziegler-Natta催化剂载体的研究进展,包括以MgCl_2为载体的Ziegler-Natta催化剂、MgCl_2复合(双)载体型Ziegler-Natta催化剂和MgCl_2掺杂载体型Ziegler-Natta催化剂。重点介绍了载体的制备方法,催化剂的主要性能及其在烯烃聚合中的应用,分析了不同载体对催化剂活性、颗粒形态、氢调敏感性以及聚合物等规指数、熔体流动速率等方面的影响,有助于通过载体技术的改进,促进聚烯烃新牌号的开发。     

SC型高效催化剂丙烯液相本体聚合

SC型高效催化剂是用无水MgCl_2、醇、蘸、TiCl_4以及添加剂制备的,SC型催化剂和A1Et_3助催化剂、Ph_2Si(OMe)_2外给电子体,用于丙烯液相本体聚合,丙烯在70℃聚合2h具有高效率(大于3万gPP/gCat),得到的聚丙烯等规度(大于98％)和堆密度(大于0.45g/cm~3)高,颗粒形态好,粒度分布窄,聚丙烯的MFR容易用氢调节。