CS-1型聚丙烯催化剂的聚合动力学行为

采用聚合实验并结合理论模拟技术对CS-1型高效聚丙烯催化剂的聚合动力学进行了研究。对通过聚合实验所获取的聚丙烯凝胶渗透色谱(GPC)进行解析,得到CS-1型聚丙烯催化剂的最可几活性中心数目。以此为基础,通过理论模型耦合实验结果确定了各活性中心的聚合动力学方程及各自动力学参数取值。此外,采用扩充的实验结果对模型进行了考核。结果表明,文中所建立的多活性中心动力学方程可以用来表征CS-1型聚丙烯催化剂的聚合动力学行为。     

预接触温度对聚丙烯DQC球形催化剂聚合性能的影响

使用甲基环己基二甲氧基硅烷（C-donor）作为外给电子体,对聚丙烯DQC球形催化剂进行了预接触温度液相本体聚合研究。实验结果表明,预接触温度升高,DQC球形催化剂的聚合活性降低,得到聚合物的等规指数升高,熔融指数下降,得到的聚合物细粉含量增加。GPC测试结果表明,预接触温度升高,聚合物的分子量分布变宽,数均分子量和重均分子量降低。DSC测试结果表明,聚合物的熔融温度、熔融焓和结晶焓数值均有不同程度的提高,聚合物的结晶度提高。¹³C NMR测试结果表明,预接触温度升高,得到的聚合物全同立构三单元组mm序列结构和五单元组mmmm序列结构含量均增加。     

SC型高效催化剂丙烯液相本体聚合

SC型高效催化剂是用无水MgCl_2、醇、蘸、TiCl_4以及添加剂制备的,SC型催化剂和A1Et_3助催化剂、Ph_2Si(OMe)_2外给电子体,用于丙烯液相本体聚合,丙烯在70℃聚合2h具有高效率(大于3万gPP/gCat),得到的聚丙烯等规度(大于98％)和堆密度(大于0.45g/cm~3)高,颗粒形态好,粒度分布窄,聚丙烯的MFR容易用氢调节。     

BCK催化剂丙烯聚合行为的研究

为了提高Innovene等气相工艺用聚丙烯催化剂的性能,开发了性能优良的新型BCK催化剂.为了指导工业应用方向,研究了BCK催化剂在60 ～85℃时的丙烯聚合的动力学行为,测试了聚合活性和聚丙烯的等规指数、熔点、分子量分布等性能,并与Innovene气相工艺常规应用的催化剂进行了对比分析.结果 表明,BCK催化剂的聚合...     

BCK催化剂丙烯聚合行为的研究

为了提高Innovene等气相工艺用聚丙烯催化剂的性能,开发了性能优良的新型BCK催化剂。为了指导工业应用方向,研究了BCK催化剂在60～85℃时的丙烯聚合的动力学行为,测试了聚合活性和聚丙烯的等规指数、熔点、分子量分布等性能,并与Innovene气相工艺常规应用的催化剂进行了对比分析。结果表明,BCK催化剂的聚合反应速率、聚合活性、立体定向性和聚丙烯的熔点明显高于另外两种催化剂。随着温度的升高,BCK催化剂的聚合反应速率和活性呈现降低趋势,而且聚合速率的衰减越来越快;BCK催化剂的立体定向性随着温度升高而下降;聚丙烯分子量分布随温度升高而变宽。     

丙烯聚合用BCM系列催化剂的开发

制备了5种以烷氧基镁为载体的负载型BCM系列催化剂,粒径可在25.0~70.0μm调整,且用其制备的聚丙烯(PP)粉料的颗粒形态优良,流动性好。与NG型催化剂相比,BCM-100和BCM-200催化剂活性高20%以上且氢调敏感性相当,BCM-300催化剂活性高40%以上且不含邻苯二甲酸酯类化合物,BCM-400催化剂活性高50%以上且氢调敏感性好。与用NG型催化剂制备的PP(简称NG-PP)相比:用BCM-300催化剂所制PP的相对分子质量分布(Mw/Mn)宽30%;用BCM-400催化剂所制PP的Mw/Mn和重均分子量(Mw)都低约20%、等规指数接近98.0%、熔体流动速率(MFR)可达53.1 g/10 min,而NG-PP的MFR为22.0 g/10 min;用BCM-500催化剂所制PP的Mw高,Mw/Mn宽。     

HDC高效球形催化剂用于丙烯聚合

对聚丙烯高效球形催化剂HDC进行了性能评价,并探讨了预聚合、聚合温度、时间、氢气浓度等因素对HDC聚合行为的影响。结果表明,HDC催化剂是一种球形、规整可调、活性高、定向能力强、具有良好氢调敏感性的丙烯聚合催化剂。在环管聚丙烯工艺装置上的聚合试验表明,HDC催化剂具有良好的共聚合性能,所生产的共聚聚丙烯树脂的性能达到优级品标准。     

丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂预聚合的研究进展北大核心

综述了丙烯聚合用Ziegler-Natta催化剂预聚合的研究进展,包括预聚合对催化剂的影响、预聚合方法及其应用。预聚合可以提高催化剂活性、改善聚合物的颗粒形态、影响聚合动力学行为。现有研究已经开发了不同的预聚合方法,进一步改善了催化剂和聚合物的颗粒形态,提高了聚合物的性能。经过预聚合制备的预聚合催化剂,适用于无预聚合操作单元的气相丙烯聚合工艺,不仅能有效解决聚合物中细粉含量高、聚合物结块等问题,还能获得具有高性能、高附加值的聚丙烯产品。     

Hypol工艺用BCZ-108H型催化剂的聚合行为

研究了丙烯聚合用BCZ-108H型催化剂在60～85 ℃时的聚合行为及所制聚丙烯的主要性能,并与Hypol工艺常规应用的NA型催化剂和市售催化剂进行了对比。结果表明:随着温度的升高,丙烯聚合反应速率和催化剂活性总体呈降低趋势,且聚合反应速率的衰减越来越快。在整个温度区间内,采用BCZ-108H型催化剂的聚合反应速率和活性远高于另外两种催化剂,温度为70 ℃时,3种催化剂用于丙烯聚合的反应速率和活性的差距最小;温度为80 ℃时,3种催化剂用于丙烯聚合的反应速率和活性的差距最大。     

丙烯聚合用齐格勒—纳塔催化剂的作用机理

讨论了丙烯聚合用齐格勒－纳塔催化剂的反应机理,论述了如何保持催化剂在活性与等规指数之间的平衡作用,特别研究了内给电子子体与外给电子体对催化剂活与等规指数的影响。     

丙烯聚合用BCZ型催化剂的开发

在MgCl2溶解过程中加入内给电子体,开发了一种新型丙烯聚合用BCZ型催化剂,并在5 L聚合釜中进行了本体聚合考核评价,在12 m3小本体工艺装置上进行工业应用试验,在25 kg/h的连续法Innovene气相工艺装置进行中试试验。研究表明:用BCZ型催化剂制备聚丙烯(PP)时,催化剂活性高出国产同类催化剂近50%,氢调敏感性好,同样氢气用量下,PP的熔体流动速率可提高25%左右;所制PP的相对分子质量分布大于7.5,等规指数高;BCZ型催化剂可用于小本体法工艺、连续法气相工艺装置制备均聚和共聚PP。     

茂金属催化剂催化丙烯聚合研究进展

介绍了茂金属催化剂催化丙烯聚合的发展概况、催化剂结构与聚合物微观结构的关系、丙烯聚合机理及催化体系的结构组成对丙烯聚合的影响     

丙烯聚合用HR催化剂的性能

在5 L高压反应釜中利用本体聚合法研究了丙烯聚合用HR催化剂的活性、立构定向性和氢调敏感性。考察了不同聚合条件(如助催化剂用量、外给电子体用量、氢气用量等)对HR催化剂活性、所制聚丙烯等规指数和熔体流动速率的影响,并与商业化DQC催化剂进行了对比。结果表明:与DQC催化剂相比,HR催化剂具有高的立构定向性及氢调敏感性,且活性更高。基于其性能特点,HR催化剂适用于制备高流动性高刚性聚丙烯。     

助催化剂对负载型Ziegler-Natta催化剂催化丙烯高温聚合的影响

在低温下通过三乙基铝和水在不同的Al／H2O摩尔比下分别制备了EAO1（2：1），EAO2（3：2），EAO3（5：4）和EAO4（10：9）等一系列乙基铝氧烷，并将其作为助催化剂用于丙烯在不同温度下的聚合反应。通过对不同助催化剂的研究，发现助催化剂对负载型Ziegler—Natta催化剂催化丙烯聚合有显著的影响。在7O℃时，不同助催化剂所制备的聚合物的等规度相近，但聚合活性按AIEt3〉EAOl〉EAO2〉EAO3〉EAO4次序递减，而EAO制备的聚合物的分子量明显高于AIEt3；在100℃时，不同助催化剂（除EAO4外）的聚合活性相差不大，但聚合物的等规度和分子量都按AIEt3≈EAO1〈EAO2〈EAO3次序递增。结果表明助催化剂的反应性和体积大小影响活性中心的状态，进而影响聚合物的性质。     

丙烯聚合负载型高效催化剂及给电子体作用机理

综述了具有代表性的丙烯聚合负载型高效催化剂ＴｉＣｌ４·ＭｇＣｌ２·Ｐｈ（ＣＯＯＢｕ）２－ＡｌＲ３·ＰｈｎＳｉ（ＯＲ）４－ｎ，丙烯聚合活性中心结构模型及聚合机理，阐述了催化剂中给电子体的结构特征及作用机理，着重阐明了芳香族单酯、芳香族双脂，烷氧基硅烷作内外给电子体，提高丙烯聚合等规度的原理。     

两种丙烯聚合用球形Ziegler-Natta催化剂的性能研究

采用扫描电子显微镜、激光粒度仪、密度仪和熔体流动速率仪(MFR)等研究了2种丙烯聚合用球形齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)催化剂(记为1#和2#)的性能。结果表明：与2#相比,1#的平均粒径更小,粒径分布更宽,活性更高,对氢气更敏感,且所得聚丙烯(PP)堆积密度更高,但PP颗粒粒径较小。不同外给电子体对丙烯聚合的影响不同。采用二环戊基二甲氧基硅烷为外给电子体时,2种催化剂活性均最高,所得PP的MFR均最小。     

丙烯聚合催化剂进展

本文论述丙烯聚合催化剂发展多相Z-N型经历三代，均相有钛、锫、铪和钒等系。     

TiCl4/SiO2负载型催化剂用于丁二烯聚合Ⅱ.聚合条件及聚合动力学

使用以球磨法制备的 SiO2负载 TiCl4催化剂进行丁二烯溶液聚合,考察了聚合条件对催化效率的影响以及在 20～ 60℃下的聚合动力学。确定了适宜的聚合条件：以加氢汽油为溶剂, Al/Ti摩尔比为 20, Ti/Bd摩尔比为 2× 10－ 4, 50℃聚合 10 h以上。溶液聚合动力学研究结果表明,本体系在低转化率下为稳态聚合,其稳态聚合速率方程为 Rp=kpf[Ti]0[Bd],聚合的表观活化能为 11.4 kJ/mol。