在低压力下含高氯酸钠的互穿网络高分子固体电解质的电导行为

研究了含ＮａＣｌＯ４的ＰＥＯ４００与环氧树脂所形成的完全无定形的互穿聚合物网络（ＩＰＮ）固体电解质的电导率与压力和温度的关系．在室温至７０℃和压力０—４０ＭＰａ的范围内，这类ＩＰＮ的电导率在６ＭＰａ左右出现极大值，超过６ＭＰａ以后，电导率随压力的增加而减小．计算了在不同压力下的激活体积．与含ＬｉＣｌＯ４的同类ＩＰＮ体系进行了比较．从离子偶极作用原理出发对结果进行了讨论．实验表明离子通道畸变受运动离子的大小影响．离子半径越小，对离子通道影响越大，因而电导率改变也大．     

压力对含高氯酸锂盐的互穿网络高分子离子导体电导的影响

研究了含ＬｉＣｌＯ４盐的聚氧化烯（ＰＥＯ）４００与环氧树脂所形成的互穿网络系统的非晶高分子膜的电导率随压力（０～４０ＭＰａ）的变化。温度由室温至７０℃，电导率在５ＭＰａ下电导率对压力变化的等温曲线上出现一极大值，超过５ＭＰａ以后，电导率随压力的增加而减小。计算了激活体积，从结晶化学原理和离子沿最小能量途径迁移原理并考虑离子传输通道的微观物理图像解释了压力对样品的电导率和激活体积的影响。     

海水电导率仪校准及标准值计算方法

海水电导率是海洋调查、观测和监测活动中最常用参数之一,海水电导率与温度、压力和盐度的关系十分密切。针对常规海水电导率仪,其计量校准是以天然海水为介质,通过降温方式改变恒温槽内海水温度,实现实验室条件下提供不同电导率的海水,模拟海水电导率仪在海上现场的使用环境,确保计量校准接近海上现场使用实际过程。基于电导测盐法原理和国际海水实用盐度的定义,详细分析海水电导率、电导率比以及海水实用盐度等参量之间的换算关系。在实验室精确测定恒温海水槽温度和实用盐度的基础上,根据海水样品实用盐度不随温度变化的特性,详细阐述海水电导率仪校准及标准值的计算流程,并分析了该方法获取电导率标准值的不确定度。     

盐酸掺杂聚苯胺的制备及性能研究

本文用溶液聚合法制备盐酸掺杂聚苯胺,测定了体系酸度对聚苯胺电导率的影响,及盐酸掺杂聚苯胺在不同条件下经过热处理后的电导率,采用TGA、XRD等方法,研究了热处理过程对聚苯胺结构的影响。结果表明,当热处理温度为90℃时,电导率高于初始值,当热处理温度高于100℃时,电导率开始下降,到达220℃时,电导率下降了约4个数量级。在氮气中聚苯胺电导率的衰减比空气中小,聚苯胺经热处理后在浓硫酸中的溶解性会明显降低。本文还探讨了去掺杂、氧化和化学交联等盐酸掺杂聚苯胺的热降解机理。     

油脂氧化安定性几种分析方法的比较

主要论述碘值法、过氧化值法、折光率法、电导率法等几种油脂氧化安定性的分析方法在85℃下不同的效果 ,以及电导率法在75℃至120℃的效果。结果表明85℃时的碘值变化不规则 ,过氧化值变化幅度非常小,折光率基本不变 ,而电导率则有一个规律性的明显突变 ,这代表了油脂氧化诱导期的结束 ;进一步对电导率法进行一系列的温度试验,证明当氧化温度不高于90℃时,电导率会产生突变点。若氧化温度高于90℃则电导率无突变 ,且油脂短时间内会有聚合物生成 ,所以,电导率法适用的温度范围是低于90℃。     

质子型离子液体N,N-二甲基乙醇胺丙酸盐的密度、粘度及电导率

在283.15-333.15 K温度范围内, 测量了质子型离子液体N,N-二甲基乙醇胺丙酸盐(DMEOAP)的密度、粘度及电导率. 讨论了温度对密度、粘度和电导率等物理化学参数的影响. 通过经验和半经验方程得到了该离子液体的热膨胀系数、分子体积、标准摩尔熵及晶格能等热力学性质参数. 由电导率和密度计算出了该离子液体的摩尔电导率. 利用Vogel-Fulcher-Tamman (VFT)方程, 将测量的动力粘度和电导率对温度拟合, 得到了动力粘度和电导率随温度变化方程式.并通过Walden规则, 建立了粘度与摩尔电导率之间的联系.     

溴碘化银T-颗粒晶体中的电子和空穴行为研究

利用Wagner极化法研究了掺杂K₄[Fe(CN)₆]浅电子陷阱掺杂剂的溴碘化银T 颗粒晶体的电子电导率和空穴电导率,并与未掺杂的晶体样品进行对比,分别考察了实验温度、掺杂剂用量、掺杂位置等因素对实验结果的影响.结果表明,随掺杂剂用量的增加,晶体的电子电导率和空穴电导率都相应增加,这说明浅电子陷阱掺杂剂的掺杂有效地抑制了电子和空穴的复合.但其抑制作用却因掺杂位置的不同而不同,当掺杂量一定,掺杂剂掺在碘区附近时,晶体的电子电导率和空穴电导率的变化较明显.随着实验温度的增加,乳剂晶体的电子电导率和空穴电导率都下降.     

复合聚合物电解质的导电行为及电导率的测定

研究了乙烯碳酸酯（EX）增塑的（PEO）16LiClO4-EC复合聚合物电解质交流阻抗谱图，提出了不锈钢电极／聚合物电解质／不锈钢电极这种结构在交流阻抗测试分析中具有普适性的模拟等效电路，并且根据等效电路中元件拟合值测定出复合聚合物电解质体系在不同EC增塑量及温度时的电导率，用复合聚合物电解质体系中各组分之间的相互作用解释了EC对聚合物电解质电行为的影响，在低EC含量的复合聚合物电解质体系中，电导率和温度的关系在低温时符合Arrhenius方程，在高温时符合Vogel-Tamman-Fulcher(VTF)方程；而当EC含量大于20％时，电导率和温度的关系在实验温度范围内符合VTF方程。     

马来酸酐—醋酸乙烯酯梳状聚合物单阳离子导体的制备及表征

马来酸酐－醋酸乙烯酯交替共聚物以聚乙二醇单醚醇解，得到带有不同长度的聚醚氧侧链的羧酸型梳状聚合物，其碱金属盐在加入适当增塑剂成膜后，可作为聚合物单阳离子导体，其结构以非晶态为主，具有较低的玻璃化转变温度及较好的热稳定性，增塑后的室温电导率最高可达１０－５Ｓ／ｃｍ．研究发现，适当增加侧链的长度有利于提高聚合物膜的离子电导率．此外，还详细探讨了增塑剂、阳离子半径、温度及外加频率等因素对电导率的影响．     

聚环氧乙烷环氧丙烷—盐复合物的结构和导电性

制备了室温电导率较高（１０＾－４Ｓ·ｃｍ＾－１），力学性能较好的环氧乙烷和环氧丙烷共聚物－Ｌｉ－ＣｌＯ４复合物薄膜，研究了共聚物组成对结晶及对复合物室温电导率的影响，考察了高氯酸锂浓度对复合物室温电导率的影响以及复合物电导的温度依赖关系，发现复合物中没有结晶配合物，其结晶度随聚合物结构和盐含不同而变化，室温下呈弹性体。     

Dichroism of absorption and polarization of phosphorescence of molecules of the closed form of nitrobenzospirothiopyran

The spectral-polarization characteristics of absorption and phosphorescence of molecules of the initial form of nitro-substituted indolinospirobenzothiopyran were studied in oriented polyethylene films and in solutions with different polarity. An oscillator model of the electron transitions responsible for the formation of absorption and luminescence spectra was suggested. It was established that the principal differences in the spectral and photophysical properties of the compound studied and its oxygen-containing analog are associated with the fact that the electronegativity of the S atom is lower than that of the O atom. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1143–1146, June, 1997.     

非那雄胺合成工艺改进

非那雄胺能抑制5α-还原酶的活性,明显降低二氢睾酮水平,是一种治疗良性前列腺增生的有效药品。该合成工艺以甾烯酮酸为原料,将其与氯化亚砜反应,无须分离即与叔丁胺反应得17β-酰胺化合物,再氧化开环,环合,氢化,脱氢合成了非那雄胺。经元素分析、IR、1HNMR、13CNMR、MS分析表征了其结构。该法无须使用昂贵的2,2-二吡啶二硫化物和剧毒药品苯亚硒酸酐,且以乙酸铵代替氨气,降低了对设备的要求和腐蚀,更适用于工业生产。     

Determination of heats of detonation and influence of components of composite explosives on heats of detonation of high explosives

The heats of detonation of 20 simple high explosives and explosive mixtures were determined by means of an adiabatic detonation calorimeter designed by the authors. The results indicated that the performance of the instrument was reliable and the experimental data were very accurate. For explosive mixtures, there was a linear accumulative relationship between the heats of detonation of the explosive mixture and its components. Accordingly, the heats of detonation of explosive mixtures could be calculated directly from the heats of detonation of simple explosives and the characteristic heats of other components. The experiments showed that the gold or brass shell of the cylindrical charge could be substituted by a thick-walled porcelain shell, which had the advantage of cheapness.

     

恶臭嗅辨实验室建设探讨

针对恶臭测试的环境影响问题,提出了解决的实例方案,并对方案的要点及优缺点进行讨论,此方案在实际操作中具有较好的效果。     

Synthesis of phenolic components of Grains of Paradise

Two vanilloids, (5E)-8-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)oct-5-en-4-one (1) and 4-[3-hydroxydecyl]-2-methoxyphenol (2), isolated from the dried seeds of Grains of Paradise (Aframomum melegueta), were synthesized; the latter compound was made as the S-enantiomer and the material derived from the seeds was found to be a 1:1.7 mixture of the R and S isomers. The synthetic route used should allow the preparation of analogs having extended alkyl chains and consequently different lipophilicity, and 3, a homolog of 2, was also prepared.     

解决能源问题的新途径——光解水制氢的研究

面对日益枯竭的能源危机,氢能是一种洁净、最有前景的替代能源。目前在各种制氢的方法中光催化分解水制氢的研究最多,光解水过程中催化剂最关键,本文对利用太阳能光解水的途径、提高光催化反应效率以及光催化剂的开发研究进行了综述。     

氯氧化镁生成热的研究

用氧化镁氯化镁水溶液制备了8水合氯氧化镁[nMg(OH)2·MgCl2·8H2O], 并测定了其在盐酸中的溶解热, 实验结果表明, 氯氧化镁溶解热与n值呈线性关系, 根据溶解热求出5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O和3Mg(OH)2·MgCl2·8H2O的生成热分别为-7727.1和5888.1kJ·mol^1^-。     

Summary of development of the theory of stability of colloids and thin films

In this review, the research of the author in the field of colloidal systems is summarized. The factors influencing colloidal stability are systematized and analyzed. Examples are presented to illustrate the practical utilization of the theory of stability of colloids and thin films.This review was prepared on the basis of the works of the author, which were awarded the State Premium for 1991 in the field of science and technology, chemistry section.Institute of Physical Chemistry, Russian Academy of Sciences, 117915 Moscow. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 8, pp. 1708–1717, August, 1992.     

黄酮化合物的合成研究进展

黄酮化合物是一类具有多种生物活性的天然产物,其经典的合成方法主要为查耳酮路线和β-丙二酮路线.近年来出现了许多新技术、新方法.本文介绍了2'-羟基查尔酮的氧化关环法、黄烷酮氧化法、改进的Baker-Venkataraman法及其他合成黄酮化合物的方法.     

NiY分子筛表面酸性影响其选择性吸附脱硫性能的机理研究

采用原位红外光谱技术,以噻吩、环己烯和苯为模型探针分子,分别考察单一烃分子在NiY分子筛上的吸附与反应行为以及噻吩与烯烃、芳烃间的竞争吸附和催化反应行为。单一探针分子吸附研究发现,NiY分子筛中与Ni物种相关的Lewis(L)酸位是噻吩的选择性吸附活性位;噻吩和环己烯在NiY分子筛中Brnsted(B)酸位上发生的质子化和低聚反应明显弱于HY分子筛。双探针分子竞争吸附研究发现,环己烯二聚体在NiY中强B酸位上的强化学吸附与噻吩存在显著的竞争吸附行为。另外,苯和噻吩在NiY上的竞争吸附现象在373K时明显减弱。由此,在选择性吸附脱硫过程中,减少吸附剂表面B酸中心可降低烯烃对噻吩的竞争吸附,另外适当提高吸附体系的温度可以有效避免芳烃对噻吩的竞争吸附。