人参皂苷的电喷雾负离子多级串联质谱研究

人参皂苷是人参的主要活性成分,具有广泛的药理活性,如抗肿瘤作用,免疫调节作用,对心血管系统、中枢神经系统的作用[1～3].因此,对皂苷类化合物的结构研究愈来愈引起人们的关注.     

高分辨质谱直接分析食用油中脂肪酸甘油酯

食用油中不饱和脂肪酸甘油酯的含量与人体健康密切相关,针对其建立快速有效的检测方法具有重要意义。本研究建立了一种可直接分析食用油中脂肪酸甘油酯的方法,采用大气压化学电离-高分辨质谱技术（APCI-HRMS）对食用油中脂肪酸甘油三酯及脂肪酸甘油二酯分子直接进样分析,在指纹区高分辨质谱数据的基础上,采用分解系数和平均不饱和度（DBE）对不同油品进行比较分析。结果表明,食用油与餐厨回收油及动物油具有明显差别,当分解系数大于10时,或DBE小于3时,可判断样品为餐厨回收油或动物油,利用这两个特征参数可成功地区分食用油与餐厨回收油样品。通过偏最小二乘法的分组验证,以及添加不同比例餐厨回收油的食用植物油样品分解系数和平均不饱和度的比较验证,表明该方法可便捷、准确地分析油品中脂肪酸甘油酯的含量变化,有望成为监测食用油品质的快速、有效的新型分析方法。     

基于LTQ-Orbitrap高分辨质谱的骆驼蓬子中生物碱类成分鉴定及裂解途径分析

采用高效液相色谱-质谱（HPLC-MSⁿ）法分析骆驼蓬子甲醇提取物中的生物碱类成分。在正离子模式下,采用C18色谱柱,以乙腈0.5%氨水溶液为流动相进行梯度洗脱,LTQ-Orbitrap线性离子阱高分辨质谱解析多级质谱数据,并对成分进行定性分析。结果表明,从骆驼蓬子甲醇提取物中共鉴定出20种生物碱类成分,其中鸭嘴花酮碱葡萄糖苷、3-羟基-去氢骆驼蓬碱和鸭嘴花碱糖苷为首次从骆驼蓬子中鉴定得到;同时对路因碱、四氢哈尔明、鸭嘴花碱糖苷的质谱裂解途径进行分析,推测出一系列去氢骆驼蓬碱衍生物的裂解规律。该方法可为骆驼蓬子的化学成分和质量控制提供理论基础,也可为类似结构化合物的质谱裂解规律研究提供方法参考。     

高分辨场解吸质谱技术

本文介绍了目前高分辨场解吸质谱(HRFDMS)的三种实验技术:峰匹配法、干板法和多道分析器法,并对它们的工作原理、实验条件及测定精度等作了具体的讨论。     

烟气苦味成分的感官导向鉴定和液相色谱-高分辨质谱分析

烟气中苦味化合物多为难挥发成分,种类多、含量低。本研究采用感官导向鉴定法与液相色谱-高分辨质谱法（LC-HRMS）相结合分析烟气苦味成分,利用凝胶色谱分离主流烟气粒相物水溶性成分,并对各流分进行感官评价以确定苦味流分,合并后得到苦味特征组分。采用Q-Exactive型LC-HRMS仪器分析苦味特征组分,通过保留时间和二级质谱定性,对化合物标准品水溶液进行味觉评价,确定苦味化合物。在苦味特征组分中共鉴定出16种化合物,其中有苦味特征的是新烟草碱、降烟碱、麦斯明、可替宁、2-丁基咪唑、2-异丙基咪唑、烟酰胺、N-甲基烟酰胺、N-乙基烟酰胺和3-乙基-4-甲基-3-二氢吡咯-2-酮。该方法可为鉴定烟气中关键的苦味成分,实现卷烟产品的定向设计,提高卷烟的感官舒适性提供参考。     

苦丁茶皂甙的电喷雾电离质谱分析

苦丁茶冬青(Ilex kudingcha)是一种药茶两用植物,在我国已有上千年的饮用历史.它具有清热解毒,降血脂、血糖、血压等功效[1,2].1996年以来,国内外一直对苦丁茶冬青中化学成分展开了深入的研究.研究发现,苦丁茶冬青中含有大量的结构近似的三萜皂甙.     

高分辨快原子轰击质谱分析核苷类似物

本文应用高分辨快原子轰击质谱 ( HRFAB- MS)分析了 6个含有二个糖的核苷类似物 ,测定了它们分子离子和特征离子的精确分子量 ,并确定了其分子式。     

碳纤维电离质谱快速分析中药中挥发性成分

利用碳纤维电离质谱(CFI-MS)法直接对未经前处理的中药中挥发性成分进行快速分析,从桂枝、当归、川芎、广藿香油、复方川芎胶囊和四物颗粒中成功地表征多种成分,包括烃类、萜类、醛类、酮类、酚类、酯类、甾体类等.采用CFI-MS法快速分析不同新鲜程度的桂枝和橘皮(陈皮),通过质谱图可以鉴别其新鲜程度.该方法简便、可靠、快速...     

牛膝中三萜皂甙类化合物的电喷雾质谱研究

牛膝,又名百倍、怀牛膝、鸡胶骨,为苋科植物牛膝(Achyranthes bientata BI)干燥的根.药理研究表明:它具有保肝降酶、降血脂、强心的作用,能显降低血清中甘油三脂、胆固醇和β脂蛋白的含量.牛膝中含牛膝皂苷,其苷元为齐墩果酸,属五环三萜类化合物,是主要活性成分[1～3].电喷雾质谱以其灵敏度高、快速、简便等特点在生物化学领域中有着十分广泛的应用.电喷雾串联质谱(ESI-MSn)能直接分析溶液样品,由于不存在样品加热汽化的过程,因而特别适合分析强极性、难挥发或热不稳定的化合物.本研究拟采用乙醇浸提法提取牛膝中的萜类化合物,乙醇浸泡回流提取,经大孔树脂柱分离,探讨萜类化合物的化学特性.     

葡萄籽中挥发性成分的气相色谱-质谱分析

采用同时蒸馏萃取的方法,对产于辽宁鞍山海城地区的巨峰葡萄籽的挥发油进行了提取。采用气相色谱-质谱技术进行了分离和鉴定。共鉴定出13种化合物。它们是2,6-二叔丁基对甲酚、2-乙基-1-乙醇、壬醛、α-蒎烯、3-蒈烯、d-苎烯等。同时运用峰面积归一化法测得各化学成分在挥发油中的相对百分含量。     

国产高分辨飞行时间质谱仪在药物分子结构鉴定中的应用

为了考察自主研发的API-TOF MS 10000电喷雾高分辨飞行时间质谱仪（ESI-TOF MS）对离子准确质量数测定的准确性及其在新药研发中的应用前景,采用该仪器对新药研发中涉及的291个天然产物及合成物进行质谱分析。以三氟乙酸钠为内标物进行仪器质量轴校准,将测试得到的目标离子准确质量数与理论准确质量数对比,计算两者的相对误差。结果表明：248个样品的分子质量测试结果与预期一致;对其中202个样品进行高分辨质谱测试,所得实验值与理论准确质量数之间的相对误差均小于5×10^-6;与预期不一致的实验结果提示样品的结构解析有误,并得到了其他波谱数据的验证。采用API-TOF MS 10000和美国AB Sciex公司的QSIAR Elite型Q/TOF MS对抗癌药物马来酸阿法替尼和降糖药利格列汀杂质进行质谱分析。结果表明,自主研发的API-TOF MS 10000与国际同类仪器对药物分子准确质量数的测试结果无明显差异,可以提供化合物准确的分子质量和分子式信息,是新药研发中药物分子结构解析的有力工具。     

高分辨飞行时间质谱仪的原理及设计

讨论了影响飞行时间质谱仪分辨率的因素,包括基质辅助激光解吸离子化所产生的对分辨率的影响因素。参照近代文献资料,提出了自行设计制造的飞行时间质谱仪的基本设计方案,指出这种仪器在我国的应用前景。     

高效液相色谱-高分辨质谱法研究药物代谢产物的数据处理策略

高效液相色谱-高分辨质谱（HPLC-HRMS）联用技术具有高灵敏度、快速和高质量准确度的特点,是药物代谢产物分析的有力手段。通过使用HPLC-HRMS产生高分辨质谱数据（高分辨质量数、多级质谱数据、同位素分布）,结合多重采集后数据处理技术,可用于药物代谢产物的快速发现和结构鉴定。本工作综述了近年来基于HPLC-HRMS技术应用最为广泛的几种数据挖掘策略及应用,如,提取离子色谱、质量亏损过滤、同位素过滤、本底扣除、产物离子过滤、质谱树状图过滤、SWATH和MS^E以及这些技术的联用等。通过合理地使用其中一种或几种策略对HPLC-HRMS产生的数据进行处理,可以有效地进行药物代谢产物的发现和鉴定。     

加速溶剂萃取-液相色谱-紫外检测法测定人参中多种人参皂甙含量

人参中多种人参皂甙含量测定,采用加速溶剂萃取(ASE)技术制备样品溶液,用安装有Acclaim 120 C18(250mm X4.6mm,5μm)的色谱柱及紫外检测器(UV)的液相色谱仪测定.对6种主要人参皂甙Re、Rg1、Rf、Rb1、Rc、Rb2进行分析,6种人参皂武在2.5～80mg/mL范围内线性良好,相关系数均大于0.9986,最低检测限为2.5.0～50.0mg/kg,样品添加回收率为85.69～1 02.79%,相对标准偏差(RSD%)为0.50-1.28;5%.     

高分辨SPI/TOFMS的研制及VOCs分子式确定

单光子能量10.6eV的真空紫外灯可电离大部分的挥发性有机物,生成分子离子,几乎无碎片,谱图简单。本文介绍了实验室自制的真空紫外灯单光子电离反射式飞行时间质谱仪的原理、仪器结构及初步结果。测试仪器分辨率超过4000(FWHM),质量精度优于6ppm。苯的检出限可至52ppbv。将仪器用于香烟烟气和聚氯乙烯(PVC)热解产物的检测。结果表明,单光子软电离源与高分辨质谱的结合,可直接用于复杂挥发性有机物(VOCs)分子式的确定。     

大气压基质辅助激光解析离子源高分辨飞行时间质谱仪的研制

本文介绍了实验室自制的大气压基质辅助激光解析离子源（Atmospheric Pressure Matrix—assisted Laser Desorption／Ionization，AP—MALDI）高分辨飞行时间质谱仪（Time—of—flight Mass Spectrometer，TOFMS）的原理、结构以及初步的实验结果。通过对多肽样品gramicidin S的分析，国内首次实现在自制AP—MALDI—TOFMS上得到生物大分子谱图。结果表明，AP—MALDI高分辨TOFMS可以实现大气压下大通量的大分子精确质量检测。仪器分辨率优于8000（Full Width at Haft Maximum，FWHM），最低检测限可达25fmol。     

基于UPLC-Q-TOF MS技术的三七中皂苷类成分质谱裂解规律研究

采用超高效液相色谱-串联四极杆飞行时间质谱(UPLC-Q-TOF MS)法快速分析三七中17种化合物,包括4对人参皂苷同分异构体,即三七皂苷R_1、R_2,人参皂苷Rg_1,人参皂苷Rg_3、Rb_1、Rb_2、Rb_3、Re、Rf、Rc、Ro、Rd、Rk_1、Rh_1和拟人参皂苷_(F11)。采用Waters Acquity UPLC~(TM)BEH C18色谱柱(2.1mm×150mm×1.7μm),以乙腈(A)-0.1%甲酸水溶液(B)为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾负离子模式下采集数据。结果表明,17种常见的三七皂苷和人参皂苷化合物对照品(包含多种同分异构体皂苷)可被液相色谱完全分离,通过归纳总结质谱全裂解信息,探讨了其裂解规律和特征离子。该方法可为快速鉴定和分析含有三七皂苷和人参皂苷类成分的化合物提供参考,并为全面表征三七指纹图谱提供依据。     

RRLC-Q-TOF MS/MS法分析生晒参和大力参中的皂苷类成分

利用高分离度快速液相色谱与四极杆-飞行时间质谱（RRLC-Q-TOF MS/MS）联用,对生晒参和大力参中的人参皂苷类成分进行比较研究。基于人参皂苷Rd和Re、Rf和Rg₁两组同分异构体在串联质谱中的裂解规律,以及mRd的串联质谱特征,通过标准品保留时间和精确分子质量鉴定了人参中的35种人参皂苷,进而比较了生晒参和大力参中人参皂苷的相对百分含量差异,并于大力参中检测到稀有人参皂苷,如人参皂苷Rg₅、Rk₁、F₄、Rg₆ 等。该方法对于大力参类传统中药炮制品的成分研究具有借鉴意义,研究结果能说明大力参区别于生晒参的物质基础,可以为大力参在临床上合理、有效地使用提供指导。     

利用高效液相色谱和电喷雾质谱指纹图谱鉴别人参与桔梗

用高效液相色谱和电喷雾质谱建立人参、桔梗的色谱和质谱指纹图谱,通过两种中药材指纹图谱的差异,达到鉴别中药材真伪的目的。建立的质谱指纹图谱方法简捷、快速、灵敏、特征性强、重现性好,具有很好的实用价值。     

羰基化合物腙衍生物的高分辨质谱碎裂行为

采用高效液相色谱-电喷雾-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法(HPLC-ESI-Q-Orbitrap MS)分析25种醛酮类羰基化合物(CC)与2,4二硝基苯肼(DNPH)衍生后生成的腙衍生物的质谱裂解规律.以平行反应监测(PRM)方式获得母离子和碎片离子信息,并建立质谱库;以全扫描/数据依赖二级子离子扫描(Full M...