柠檬酸三丁酯的开发

综述了国内外柠檬酸三丁酯的生产、工艺进展和主要应用领域,并阐明了国内外柠檬酸三丁酯的开发近况.     

乙酰柠檬酸三丁酯的催化合成

目前常用的邻苯二甲酸酯类增塑剂可能诱发致癌,国内外都在寻找能够替代的无毒增塑剂,柠檬酸酯类增塑剂是安全的替代增塑剂之一.今以柠檬酸三丁酯和乙酸酐为原料,研究了硫酸氢钠、大孔强酸性阳离子交换树脂催化合成乙酰柠檬酸三丁酯的过程,考察了原料摩尔配比、催化剂用量、反应时间、反应温度对乙酰柠檬酸三丁酯收率的影响.在适宜条件下,两种催化剂催化合成乙酰柠檬酸三丁酯的收率可分别达到99.5%和99.8%.精制后,乙酰柠檬酸三丁酯的含量经气相色谱分析大于99%.催化剂重复使用情况的考察表明:硫酸氢钠有较好的重复使用性;使用后经无水乙醇洗涤并干燥过的大孔强酸性阳离子交换树脂也具有很好的重复使用性.     

增塑剂柠檬酸三丁酯合成技术研究进展

柠檬酸三丁酯是一种重要的绿色增塑剂,具有广泛的用途.介绍了固体酸催化剂、分子筛催化剂、杂多酸催化剂以及离子液体催化剂等在合成柠檬酸三丁酯上的应用研究进展,并指出了其今后的发展前景.     

固体酸SnCl4·5HO2/C催化合成柠檬酸三丁酯

柠檬酸三丁酯是一种低毒、无味、性能较优良的增塑剂,因而在食品包装材料、医疗器具、儿童玩具等方面得到了广泛的应用.同时它又是合成另一种无毒、性能更优良的增塑剂-乙酰柠檬酸三丁酯的原料.合成柠檬酸三丁酯一般采用浓硫酸作催化剂,由柠檬酸和正丁醇酯化而得.浓硫酸作催化剂虽然价格便宜,催化活性较高,但反应复杂,副产物多,后续处理麻烦,产品色彩较深.并且浓硫酸对设备腐蚀严重,有废酸排放造成环境污染.因此,有必要寻求新型的催化剂来代替浓硫酸.目前已报道的新型催化剂有固体酸ZrO2-TiO2/SO2、对甲苯磺酸及离子交换树脂.本文以活性炭吸附SnCl4·5HO2为催化剂合成柠檬酸三丁酯,尚未见文献报道.此法合成柠檬酸三丁酯,酯化率高,产品分离提纯简单,产品质量好,无腐蚀,无污染,催化剂价格便宜,制备容易,重复使用性好.     

乙酰柠檬酸三丁酯的合成优化

以柠檬酸三丁酯、乙酸酐和正丁醇为原料,采用催化剂TS-121,以共乙酰化-酯化法合成出乙酰柠檬酸三丁酯,并联产乙酸正丁酯.考察了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应过程的影响,确定了较佳的操作条件.     

油酰柠檬酸三丁酯合成工艺的研究

采用柠檬酸与正丁醇在催化剂作用下酯化生成柠檬酸三丁酯,油酸与三氯化磷合成油酰氯,柠檬酸三丁酯与油酰氯通过酰基化反应合成油酰柠檬酸三丁酯(OTBC),研究了油酰柠檬酸三丁酯的合成工艺条件。研究表明:n(柠檬酸三丁酯):n(油酰氯)为1:2时酰化率可达到99.4%,合成的油酰柠檬酸三丁酯分子量为625、脂肪碳与极性基团的比值为8(与DOP相同)、质量浓度为0.898g/mL、沸点为194℃、折光率1.4548。     

柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯合成工艺的研究

以柠檬酸、正丁醇为原料，采用直接酯化法合成了柠檬酸三丁酯。以柠檬酸三丁酯、乙酐和正丁醇为原料，采用共乙酰化-酯化法合成出乙酰柠檬酸三丁酯，并联产乙酸正丁酯。考察了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间等因素对反应过程的影响，确定了较佳的操作条件，柠檬酸三丁酯收率≥98％，乙酰柠檬酸三丁酯收率≥98％。采用活性炭脱色技术对产品进行精制，明显改善了产品的色泽。     

聚氯乙烯环保型增塑剂的研究进展

综述了聚氯乙烯环保型增塑剂的研究及应用状况,介绍了目前研究较多、应用广泛而且价格较低廉的环氧植物油、柠檬酸三丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯.对比传统催化剂,阐述了其合成方法的进展,突出了新型高效催化剂的应用.指出环保型增塑剂是聚氯乙烯增塑剂的发展方向,符合可持续发展道路.     

绿色增塑剂TBC合成研究新进展

柠檬酸三丁酯是一种重要的绿色增塑剂,具有广泛的用途。高效催化剂的选择是以柠檬酸与正丁醇为原料合成柠檬酸三丁酯的关键环节。参考了近几年有关柠檬酸三丁酯合成的文献,介绍了有机酸、无机盐、固体超强酸等催化剂催化合成柠檬酸三丁酯的催化性能、影响因素、优化条件、研究现状,分析了各种催化剂的优缺点,并指出了催化剂的研究发展方向。     

气相色谱-质谱法测定聚偏二氯乙烯膜中癸二酸二丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯

建立了气相色谱-质谱法测定聚偏二氯乙烯(PVDC)膜中癸二酸二丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯,采用DB-5MS毛细管色谱柱分离,选择离子监测模式,以二氯甲烷为提取溶剂,经自动索式提取完成后用气相色谱-质谱仪上机测定,外标法定量,癸二酸二丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯很好分离,峰型好,可以准确定量,在两种加标水平下,癸二酸二丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯回收率为94. 17%、95. 8%和93. 3%、95. 9%,相对标准偏差为1. 04%、1. 22%和1. 47%、0. 77%,相关系数为0. 999以上,检出限为0. 2 mg/kg。对色谱柱、气相色谱参数、提取方式条件等进行对比优化,该方法操作简捷高效,灵敏度高,准确性高,可实现PVDC膜中癸二酸二丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯分析测定。     

柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三丁酯的合成进展

概述了柠檬酸酯增塑剂中两个主要品种柠檬酸三丁酯和乙酰柠檬酸三丁酯的催化合成进展。介绍了固体超强酸、稀土固体酸,杂多酸等催化剂的催化效果和特点。指出高效,无毒,无公害的催化剂的是今后研究的重点。     

合成柠檬酸酯类增塑剂催化剂及柠檬酸酯类增塑剂的应用

介绍柠檬酸酯类增塑剂的最新发展概况,重点阐述合成柠檬酸酯类增塑剂催化剂的研究进展及柠檬酸酯类增塑剂的应用。合成柠檬酸酯的催化剂有磺酸、固体超强酸、杂多酸、离子液体和无机盐,柠檬酸酯类增塑剂应用于食品包装、儿童玩具和医疗器具。展望柠檬酸酯类增塑剂的发展前景。     

The influence of citrate and tartrate on the electrodeposition and surface morphology of Cu–Ni layers

This study examined the influence of citrate and tartrate as complexing agents on the electrodeposition and surface morphology of Cu–Ni layers. The alloys obtained in the tartaric acid and sulphate baths were nobler than those obtained in the citric acid/citrate and citric acid/citrate/tartaric acid media. The results indicated that the complexing medium influences the nobility and the type of mass transport of the alloy formed. The morphology of the electrodeposited Cu–Ni layers changed from a rather porous appearance in the absence of the complexing agents to nodular, cracked mud and cauliflower appearances for the citric acid/sodium citrate/sodium sulphate medium, tartaric acid/sodium sulphate medium and citric acid/sodium citrate/tartaric acid/sodium sulphate medium, respectively. The chemical composition of the Cu–Ni layers revealed the preferential deposition of copper. The ultraviolet–visible spectrophotometry measurements indicated the occurrence of the d–d type transition, regardless of the complexing medium employed.     

醇醚糖苷柠檬酸单酯盐的制备与性能研究

采用间接酯化法,以柠檬酸和乙酸酐为原料,先合成柠檬酸酐,后与醇醚糖苷(含有未反应的脂肪醇醚)反应,合成了醇醚糖苷柠檬酸单酯,再用NaOH溶液、饱和Ca(OH)2水溶液和Mg(OH)2乳浊液中和制得醇醚糖苷柠檬酸单酯二钠盐(MAEG-EC-Na)、醇醚糖苷柠檬酸单酯钙盐(MAEG-EC-Ca)和醇醚糖苷柠檬酸单酯镁盐(MAEG-EC-Mg),对产物的物化性能进行了测定。结果表明,上述3种产品的γcmc变化范围均很小,而柠檬酸单酯二钠盐的cmc最小,柠檬酸单酯盐起泡性能、泡沫稳定性的顺序为MAEG-EC-Mg>MAEG-EC-Ca>MAEG-EC-Na。     

柠檬酸三戊酯的催化合成研究

采用无水硫酸氢钠作为催化剂合成柠檬酸三戊酯,考察了原料配比、催化剂用量、反应时间等对酯化率的影响。当柠檬酸用量为3.84 g,正戊醇用量为8.67 mL,硫酸氢钠用量为0.05 g时,159℃下反应2 h,柠檬酸三戊酯收率可达97.1%。     

一步法柠檬酸钠生产中钙盐条件的优化研究

研究了在使用不同钙盐条件下和柠檬酸的发酵液与钙盐中和反应生产柠檬酸钙的工艺条件,提出了采用不同钙盐条件下,柠檬酸与钙盐的比例关系,以及相应的pH值与柠檬酸根的残留量,为一步法生产柠檬酸钠在中和工序提供了良好的工艺条件,减少了后工序的生产难度,提高了中和工序的收率和最终的产品质量。     

氯化胆碱类离子液体催化合成柠檬酸三丁酯

以氯化胆碱和一水合对甲苯磺酸为原料制备了一种氯化胆碱类离子液体,并将其用于催化酯化柠檬酸三丁酯的合成反应。考察一水合柠檬酸与正丁醇物质的量比、催化剂用量、氯化胆碱与一水合对甲苯磺酸物质的量比、反应温度和反应时间对反应的影响及催化剂的重复使用性能。通过优化反应条件,得到较优的工艺条件:一水合柠檬酸与正丁醇物质的量比1.0∶4.0,催化剂用量为一水合柠檬酸质量的5.0%,氯化胆碱与一水合对甲苯磺酸物质的量比1.0∶1.0,反应温度150℃,反应时间4.0 h,此条件下,酯化率可达98.41%。回收分离得到的离子液体重复使用5次后,酯化率仍达93.13%,具有一定的工业应用价值。     

Influence of citric acid on the hydration of Portland cement

Citric acid can be used to retard the hydration of cement. Experiments were carried out to investigate the influence of citric acid on the composition of solid and liquid phases during cement hydration. Analyses of the solid phases showed that dissolution of alite and aluminate slowed down while analyses of the pore solution showed that citric acid was removed almost completely from the pore solution within the first hours of hydration. The complexation of the ions by citrate was weak, which could also be confirmed by thermodynamic calculations. Only 2% of the dissolved Ca and 0.001% of the dissolved K formed complexes with citrate during the first hours. Thus, citric acid retards cement hydration not by complex formation, but by slowing down the dissolution of the clinker grains. Thermodynamic calculations did not indicate precipitation of a crystalline citrate species. Thus, it is suggested that citrate sorbed onto the clinker surface and formed a protective layer around the clinker grains retarding their dissolution.     

柠檬酸三乙酯的新催化合成

实验首次采用中孔分子筛MCM-41为催化剂,直接用反应物乙醇作带水剂,用乙醇和柠檬酸为原料合成了柠檬酸三乙酯.考察了催化剂用量、反应物物质的量比、反应温度和反应时间对柠檬酸三乙酯收率的影响.通过实验得出该反应最佳的合成条件是:柠檬酸和乙醇的物质的量配比为1:8,催化剂的量为柠檬酸质量的1.5％,反应时间为6h,反应在剧...     

磷钨杂多酸催化合成柠檬酸三丁酯

考察了以磷钨杂多酸为催化剂,催化柠檬酸与正丁酯合成柠檬酸三丁酯(TBC)的反应.结果表明,磷钨杂多酸对该反应表现出很高的催化活性.当醇酸比为4.0∶1,催化剂用量占醇酸总质量3％,反应时间3.5 h,反应温度150℃,TBC的收率达到97.96％.