聚对苯二甲酸丁二酯合成用钛系催化剂的研究

以聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)合成用催化剂钛酸四丁酯(TBT)、钛酸四异丙酯(TPT)为对比,考察了自制钛系催化剂TY–3在PBT合成中对酯化时间、馏出液中四氢呋喃(THF)含量、缩聚时间、切片性能等的影响。实验结果表明,在相同用量情况下,使用自制钛系催化剂TY–3合成PBT,酯化及缩聚时间最短,馏出液中THF含量最少,PBT切片产品的色度最好,其最佳用量为70～80 mg/kg。中试试验效果较好,有望应用于工业生产中。     

钛系PET膜用聚酯回用性能研究

通过熔融挤出试验,系统研究了钛系PET膜用聚酯的回收性能,分别添加30%和100%回料聚酯,对钛系聚酯和锑系聚酯进行了反复挤出试验,结果表明,经多次挤出后,两种聚酯的性能如降解性能、结晶性能、端羧基及DEG含量的变化基本相当,钛系聚酯能够满足BOPET薄膜行业对聚酯原料回用的要求。     

钛系催化剂在PET合成中的催化性能研究

采用2 L不锈钢反应釜,考察了自制钛系催化剂对聚酯(PET)生产过程中酯化反应和缩聚反应以及产品色度的影响。结果表明:自制钛系催化剂对PET生产过程中的酯化反应具有催化作用,同三氧化二锑催化剂相比,自制钛系催化剂可缩短酯化反应时间33%;自制钛系催化剂在缩聚过程中的催化反应活性高于三氧化二锑催化剂,可缩短缩聚反应时间45%;随着反应体系中钛含量的增加,缩聚产物达到一定黏度所需的缩聚反应时间降低,但缩聚产物的色相b值升高;合理的自制钛系催化剂的起始添加量应控制在7μg/g以下。     

新型钛系催化剂合成瓶用聚酯切片的研究

采用均一的液相新型钛系催化剂STi C-B1,在2 L间歇式聚合反应釜中制备钛系瓶用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)切片;考察了催化剂中主要成分对PET切片色相及乙醛含量的影响,以及不同催化体系的PET切片的结晶性能及热性能;并进行了工业化应用评价。结果表明:在相同的聚合工艺条件下,STi C-B1钛用量为5μg/g(相对于PET)时的催化活性及其所得PET切片乙醛含量与乙二醇锑锑用量为180μg/g时相当;钛系PET切片结晶速度较锑系PET切片的慢,较慢的结晶速度可避免PET切片降温时出现结晶过快,从而有利于吹瓶;工业化应用表明钛系PET瓶片质量指标基本达到锑系PET瓶片的水平,其瓶坯乙醛含量低于锑系PET瓶坯的乙醛含量。     

锑钛复合催化剂半消光聚酯等温结晶性能研究

采用锑(Sb)钛(Ti)复合催化剂,在300 L反应釜中合成半消光聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),通过差示扫描量热仪研究了不同Sb/Ti复合比的PET在195~210℃的等温结晶性能,并对PET的常规性能和热性能进行表征。结果表明:随着复合催化剂中Ti含量的增加,PET的等温结晶速度先快后慢,Ti系催化剂质量分数为50%时,PET等温结晶速度最快,Ti系催化剂质量分数为100%时,PET等温结晶速度最慢;当Ti系催化剂质量分数大于50%时,PET切片开始变黄;随着催化剂中Ti含量的增加,PET的冷结晶温度逐渐升高,熔融结晶温度先升高后降低,Ti系催化剂质量分数为50%时出现拐点。     

钛系催化剂在半消光聚酯生产中的应用

在300 t/d聚酯(PET)装置上通过减少锑系催化剂添加量,逐步将钛系催化剂添加比例由15%提高至100%,最终实现钛系催化剂生产环保型PET产品,分析了钛系催化剂替代量对PET切片质量、热性能以及过滤器切换周期的影响。结果表明:随着钛系催化剂替代比例的提高,PET切片色相b值大幅上升,将酯化Ⅰ釜温度由264℃下降至256℃,酯化Ⅱ釜温度由268℃下降至259℃,增大调色剂添加量控制在30μg/g以内,可保证色相L值不低于90;将预聚釜Ⅰ温度由271℃下降至265℃,预聚釜Ⅱ温度由276℃下降至274℃,终缩聚温度由278℃下降至276℃,可将端羧基含量控制在指标要求范围;将酯化Ⅰ釜压力由65k Pa提高至79 k Pa,工艺塔釜温由175℃提高至178℃,可缓解二甘醇含量下降幅度,但对二甘醇含量提高效果不明显;全钛系PET比全锑系PET降温峰值温度低13.66℃,降温峰值温度与冷结晶温度之差低20.29℃,有利于纺丝;全钛系PET生产中过滤器切换周期比全锑系PET的长。     

PBT树脂合成中催化剂性能的研究

以对苯二甲酸(PTA)和1,4-丁二醇(BD)为原料,采用直接酯化法合成聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT);比较了钛酸四异丙酯(TPT)、钛酸四丁酯(TBT)以及自制的复合催化剂(TY)3种催化剂的催化活性;讨论了催化剂类型及其用量对酯化速率、酯化率、四氢呋喃(THF)生成量、聚合反应速率和PBT物理性能的影响。结果表明:在催化剂加入量(相对于PTA催化剂的Ti含量)为200～600μg/g时,TY,TPT和TBT催化剂的酯化率均能达到90%,TY催化剂较TPT和TBT能有效地提高酯化反应和聚合反应的速率,并能减少THF的生成量;采用TY催化剂,酯化率达95%,THF生成量降低20%～40%,聚合速度提高30%～50%,得到的PBT特性黏数达到0.880 dL/g,产品色相L值最高为79.19,b值最低为0.23;TY催化剂的催化活性较TBT和TPT高,而TBT催化剂稍优于TPT催化剂。     

钛系聚酯催化剂催化活性的影响因素研究

以二氧化钛(TiO2)为消光剂,采用钛系催化剂STiC-01或锑系催化剂乙二醇锑,在2 L间歇式聚合反应釜中制备半消光PET切片。根据PET切片的特性黏数和色度(L值及b值),比较了催化剂的催化活性,并研究了催化活性的影响因素。结果表明:在相同的聚合工艺条件下,STiC-01的钛用量为5μg/g(相对于PET质量)时的催化活性与乙二醇锑的锑用量为250μg/g(相对于PET质量)时的相当,PET切片的特性黏数达0.676 dL/g,钛系PET切片的L值高于锑系PET的,b值相当;磷化合物和镁化合物的用量应适当控制;催化剂在酯化前加入,TiO2在酯化后加入,STiC-01的催化活性不受TiO2的影响;相比乙二醇锑,STiC-01的催化活性受原料质量的影响小。     

PET钛系催化剂的应用进展

聚酯钛系催化剂催化活性高,对环境友好,能够使PET具有更高亮度和透明性,但也具有催化稳定性差、加剧副反应,使合成的PET色相变差、性能指标下降等缺点。通过对国外的一些钛系催化剂产品和对国内学者的钛系催化剂应用研究的简要说明,介绍了PET钛系催化剂应用发展的现状。随着聚酯工业的发展以及人们的环保意识的提高,具有高反应活性的不含重金属的钛系催化剂的开发应用,目前已经成为聚酯缩聚催化剂发展的趋势,有着光明的应用前景。     

纳米Ti/Si复合催化剂对聚酯的催化特性研究

研究了纳米Ti/Si复合催化剂在聚酯反应中的催化特性,讨论了催化剂浓度、Ti/Si比、催化剂添加 方式等对聚合反应及产物的影响,并与常规聚酯催化剂醋酸锑进行了比较。结果表明:随着纳米Ti/Si复合 催化剂中Si含量的增加,催化剂浓度增大,PET缩聚反应时间缩短。相同反应条件下,Ti/Si比为94/6与 90/10的复合催化剂的催化活性约为醋酸锑的2倍;同时纳米Ti/Si复合催化剂对酯化阶段和缩聚阶段都有 较明显的催化作用。     

Ti/Si系催化剂在PET合成中的应用研究

研究了 Ti/ Si系催化剂 (C- 94)对 PET聚合的催化作用。结果表明 ,C- 94对 PET酯化和缩聚反应均有较高的催化活性。加入时间对其催化活性和 PET产品的色相有较大的影响 ,打浆时加入较酯化反应结束时加入其催化活性更高 ,可以缩短缩聚反应时间 2 0 %左右 ,但产品的 b*值偏高 ,色相泛黄 ,即使添加稳定剂和调色剂 ,产品的色相也无根本改善。由于会使缩聚反应速度减缓 ,稳定剂与 C- 94不能同时加入反应体系。     

1,3-丙二醇钛催化合成PTT的工艺研究

以自制的1,3-丙二醇钛为催化剂,采用对苯二甲酸(PTA)和1,3-丙二醇(PDO)为原料,通过直接酯化法制得聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT);研究了催化剂用量、反应物配比、酯化和缩聚温度、缩聚时间等对反应结果的影响.结果表明:以1,3-丙二醇钛为催化剂制备PTT是可行的;在酯化反应温度为230～235℃,PDO/PTA...     

XY-S型催化剂在全密度聚乙烯装置上的应用

从流化床反应器基本工艺出发,通过对反应过程中的乙烯分压,n(H2)/n(C2H4),n(C4H8)/n(C2H4),两种催化剂质量比等的调整,反应器静电、流化床上下部的线型低密度聚乙烯(LLDPE)质量比、松密度、反应压力等参数均受控。催化剂活性随着XY-S型催化剂加入比例的增大而下降,w(XY-S)为100%时,催化剂平均活性达6.572 t/kg,与w(XY-S)为50%,70%相比,催化剂活性下降了14.3%～18.7%。产品合格率达100%,国产XY-S型催化剂在全密度聚乙烯装置上成功应用,基本满足装置长周期运行,达到了降低生产成本和催化剂国产化的目的。     

不同间苯含量的共聚酯的合成

研究了 Ti和 Sb催化下不同的间苯含量的共聚酯 (PEIT)的酯化、缩聚反应。结果表明 :随着间苯含量的增加 ,PEIT的酯化反应诱导期缩短 ,酯化温度降低 ,缩聚反应诱导期增长。Ti催化的 PEIT酯化反应速率高于 Sb,而且缩聚反应诱导期比 Sb明显缩短。     

Action of alkali on polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate polyesters

The two polyesters (polybutylene terephthalate and polyethylene terephthalate) were treated with aqueous as well as alcoholic solutions of sodium hydroxide at varying temperatures for different durations of time. The results were evaluated in terms of the loss in weight of the samples. The fabric samples of polyethylene terephthalate showed a greater degree of weight loss as compared to those of polybutylene terephthalate. The mechanism for the differences in the action of alkali on these two polyesters is explained. © 2000 John Wiley & Sons, Inc. J Appl Polym Sci 75: 1097–1102, 2000     

由复合硫酸盐催化剂催化合成乙酸乙酯

在硫酸盐复合催化剂的条件下,由乙酸和乙醇为原料合成了高收率乙酸乙酯。该文研究了硫酸盐复合催化剂使用量、乙醇使用量和反应的时间,带水剂的选择等因素对催化合成乙酸乙酯收率的影响。实验结果表明当乙醇:乙酸摩尔比为1.6:1和复合硫酸盐n(Fe2(SO4)3)∶n(K2SO4)为4.2:1、带水剂14m L时,回流反应分水110min,酯收率为87.57%,为最佳条件。     

聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯的合成工艺研究

以甲基丙烯酸（MAA）和聚乙二醇单甲醚（MPEG）为主要原料,通过酯化反应制备聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯（1330）。研究了催化剂及其用量,阻聚剂用量,n（MAA）：n（MPEG）,酯化反应时间和酯化温度对酯化反应的影响,得到了最佳酯化条件：n（MAA）：n（MPEG）=1.6：1,负载磺酸型催化剂用量2.5%,阻聚剂用量250×10~（-6）,酯化温度11 5～120℃,反应回流5.5h。结果表明,在该条件下合成的聚乙二醇单甲醚甲基丙烯酸酯酯化率较高,在97.5%以上。