环保型芳烃橡胶填充油抽提工艺开发与工业应用

以富含芳烃的溶剂精制抽出油为原料,筛选出对多环芳烃具有选择性溶解能力的抽提溶剂,开发了ARE环保型芳烃橡胶填充油抽提工艺,在中型ARE装置上生产出满足欧盟环保指标要求的芳烃橡胶填充油。根据石油化工科学研究院开发的ARE抽提工艺数据包,济南分公司建设了70kt/a 环保型芳烃橡胶填充油生产装置。生产结果表明,溶剂精制抽出油经ARE溶剂抽提可以生产满足欧盟环保指标要求的芳烃橡胶填充油,橡胶充油后得到的SBR1723橡胶性能优良,各项指标均达到SBR1723优级品标准。     

优质橡胶填充油生产技术

介绍了抚顺石油化工研究院(FRIPP)环烷基橡胶填充油和环保轮胎橡胶填充油生产技术;针对高硫、高氮、高芳烃、高凝点环烷基油为原料开发了"组合加氢生产环烷基特种油品技术",具有原料适应性强、工艺流程简单、投资少、生产产品附加值高、经济效益显著、生产过程和产品本身均清洁环保的特点;针对糠醛精制抽出油原料,开发了加氢处理-溶剂抽提组合工艺生产环保型橡胶填充油技术,在专用加氢催化剂的作用下,饱和大部分三环以上稠环芳烃,尽量保留与橡胶相容性好的三环以下芳烃及环烷烃,和目前国内抽提工艺相比,具有较高的目的产品收率。     

煤基加氢裂化尾油抽余油制备环保橡胶填充油的研究

以煤基加氢裂化尾油溶剂抽余油为原料,采用临氢降凝-溶剂抽提组合工艺,开展了降低抽余油凝点和降低抽余油多环芳烃含量、制备煤基环保橡胶填充油的研究。结果表明：在压力为5.0 MPa、温度为350 ℃、质量空速为1.0 h^－1、氢油体积比为800∶1的条件下,抽余油的凝点由26 ℃降低为－6 ℃;以糠醛为溶剂,在抽提温度为60 ℃、剂油质量比为2∶1的条件下,对降凝油中大于300 ℃馏分开展了二级逆流抽提试验,制备了多环芳烃质量分数为1.88%、芳碳率CA为12.0%的环保橡胶填充油,其主要性质满足国家标准GB/T 33322－2016中环保橡胶填充油A0709的质量要求。     

采用加氢工艺制备环保橡胶油

以中海油生产的锦州9-3减二线馏分油为原料,采用单段加氢工艺制备环保橡胶油,考察了反应压力和反应温度对加氢生成油性质的影响。结果表明:在反应压力不低于10 MPa的条件下,可得到CA值约为12.0%,含8种多环芳烃量小于10μg/g,含苯并(a)芘量小于1μg/g的环保橡胶油;低压条件下所得样品中多环芳烃含量超标,不符合欧盟REACH法规环保橡胶油的要求。     

NAP10环保轮胎橡胶油

环保轮胎橡胶油通常是指IP346方法测定的DMSO抽出物——稠环芳烃PCA小于3%的橡胶操作油或者填充油,是无毒、绿色轮胎制品的重要原材料。中国石油克拉玛依石化公司率先应用重质环烷基馏分油经溶剂精制或者加氢精制、有效选择性脱除稠环芳烃PCA的工艺制备,开发出NAP10环保轮胎橡胶油产品,具有环烷烃含量高,与稀土顺丁橡胶、天然橡胶配合良好,有较好的耐曲挠、降压缩生热的能力,能显著降低滚动阻力等特点;可应用于轮胎制品部件及顺丁橡胶、溶聚丁苯橡胶的充油胶产品制造。该产品在国内首次实现了环烷基的轮胎油在轮胎橡胶行业的应用,并率先在国内获得欧盟环保检测认证。     

环保橡胶填充油的研究与应用进展

概述了橡胶填充油(简称橡胶油)的分类、发展现状及国内外环保橡胶油的生产工艺和研究进展。环保橡胶油主要有处理芳烃油、重质环烷基油、浅度溶剂抽提油、残余芳烃抽提油以及调合油5大类。以润滑油精制装置副产抽出油、催化裂化油浆、渣油等为原料,环保橡胶油的生产工艺主要有溶剂精制工艺、复合溶剂抽提工艺、加氢精制-溶剂抽提复合工艺、加氢精制工艺等,这些工艺通过选择性脱除原料中的多环芳烃、保留低环芳烃和烷基芳烃来生产环保橡胶油,国内目前存在产能低、产品芳碳率低等问题,影响了环保橡胶油在国内的大规模应用,也影响环保型橡胶轮胎质量的提高。在原有技术方案上开发新的环保橡胶油生产工艺,探索新的加工路线迫在眉睫。     

中海油某减压渣油综合利用的研究

对中海油某减压渣油的综合利用进行了研究。该减压渣油经丙烷脱沥青处理,得到轻脱沥青油和脱油沥青。轻脱沥青油经加氢处理-常减压蒸馏-酮苯脱蜡/异构脱蜡-加氢补充精制可得到150BS光亮油;经两段糠醛精制得到了CA值高达25.3%的高芳烃环保橡胶油;脱油沥青与绥中36-1减压馏分油糠醛精制抽出油进行调合,可生产满足GB/T15180-2010技术要求的重交通道路沥青。     

SBR-1778橡胶填充油产品开发的工艺研究及应用

以辽河环烷基原油减二线馏分油为原料，通过一系列的润滑油加工工艺处理，研究开发出了满足SBR-1778充油橡胶生产的填充油，并对其进行了SBR-1778充油的小试和工业应用试验。试验结果表明：SBR-1778填充油具有颜色浅、环烷烃含量高、芳烃含量低的特点，是生产浅色橡胶制品充油胶的理想原料，以其为原料生产的SBR-1778充油胶具有较低的挥发分、较大的拉伸强度和扯断伸长率，且颜色浅，可以达到优质品的质量要求。     

加氢改质重质油酮苯脱蜡脱油工艺条件研究

以中国石化荆门分公司实验室加氢改质轻脱>500℃馏分油为原料,在实验室考察了酮苯脱蜡脱油工艺条件。试验结果表明:溶剂脱蜡的溶剂组成为55%～60%(体积分数)的丁酮含量、一段稀释溶剂比选择3.5～4.5比较适宜;使用脱蜡助剂后,过滤速度、去蜡油收率提高,蜡膏含油量降低,去蜡油凝点变化不大。按照确定的流程,综合各工艺条件,轻脱>500℃馏分油酮苯脱蜡脱油得到的去蜡油主要性能满足HVI石蜡基润滑油基础油指标要求,脱油蜡含油量满足荆门分公司控制指标的要求。     

橡胶油类型对充油SBS性能的影响

通过对橡胶油与SBS相容性试验、充油SBS光热稳定性、充油SBS物理机械性能等方面的考察,详细论述了橡胶油产品结构类型对SBS充油胶性能的影响。结果表明:SBS中填充入工业白油型环烷基橡胶油在满足环保要求的同时能够表现出最佳的物理机械性能。     

脱蜡助滤剂在溶剂脱蜡中应用效果的研究

考察了溶剂脱蜡中不同脱蜡助滤剂对抚顺石化公司石油一厂各段减压馏分油脱蜡效果的影响。结果表明：RohMax公司Viscoplex系列脱蜡助滤剂对各段减压馏分油助滤效果不明显；润英联公司R-192脱蜡助滤剂应用时，过滤速度略提高；石油科学研究院RFA-6104脱蜡助滤剂对减五线馏分油的脱蜡助滤效果显著，其加量为400μg／g时，过滤速度提高了55％，脱蜡油收率提高了1．1％。     

提高基础油和脱油蜡收率及质量的研究

传统工艺与加氢处理相结合可有效提高基础油的品质,生产高档重质基础油。临商原油的轻脱油采用传统工艺与加氢处理相结合的工艺技术,可以生产优质HVIⅡ150BS基础油。脱蜡助剂可有效提高溶剂脱蜡装置的处理量,提高脱蜡油收率,降低蜡膏含油量,提高蜡产品质量,减小溶剂比,降低能耗。     

脱蜡助剂在溶剂脱蜡中的应用研究

通过在溶剂脱蜡过程中加入脱蜡助剂进行脱蜡试验，考察了不同脱蜡助剂在同一原料中、不同脱蜡助剂在不同原料中、同一脱蜡助剂在不同原料中以及脱蜡助剂加剂量等方面对脱蜡效果的影响。试验结果表明：(1)应用合适的助滤剂可有效提高过滤速度，增加脱蜡油收率，降低蜡的含油量，提高蜡的质量，对脱蜡油质量不会产生影响。(2)相对于同一原料，不是所有助滤剂都能适用，有的甚至会出现反作用；同一助滤剂在不同原料中的效果也不同，不同助滤剂在不同原料中的最佳加人浓度也不同。     

凝点在线分析仪在溶剂脱蜡工艺中的应用

为了提高溶剂脱蜡装置的质量控制水平，克服常规分析不及时造成的成品油大罐质量波动，减少不必要的浪费，中国石化济南分公司首次成功使用了去蜡油凝点在线分析仪。文章介绍了去蜡油凝点在线分析仪的选择和应用过程，通过与实验分析数据对比表明：在线分析仪准确性高，分析频次快，对各种原料适应性强，能够比较直观、快速地指导操作调整。     

浅析炼油厂重质芳烃油的利用

炼油企业副产大量的重质芳烃油,开发利用重芳烃资源,实现炼油企业经济效益最大化,具有现实意义,炼油厂重质芳烃油有多种化工用途,可作为蒸馏工艺强化剂,优化溶剂脱沥青工艺添加剂,橡胶工业的橡胶填充油和工艺软化油,工业导热油,黑色油墨溶剂油等。     

溶剂脱蜡过程中脱蜡助剂对蜡结晶的影响

采用质谱法（MS）、偏光显微镜、差示扫描量热法（DSC）和X射线衍射法（XRD）等分析手段,考察了传统工艺生产的减四线糠精油（N4）和加氢500N含蜡油（J500）在溶剂脱蜡过程中,脱蜡助剂A和助剂B对含蜡油的脱蜡过滤速度、脱蜡油收率、蜡晶颗粒度、析蜡点和蜡晶结晶度的影响。结果表明,N4和J500中添加助剂A和助剂B后,脱蜡过滤速度、脱蜡油收率和析蜡点均提高,N4蜡晶的宏观颗粒度和微观结晶度增大,J500蜡晶的宏观颗粒度和微观结晶度变化不大,但颗粒聚集度增大。在过滤速度和脱蜡油收率方面,以链烷烃为主要蜡组分的N4对非极性助剂A的感受性好于极性助剂B,以链烷烃和环烷烃为主要蜡组分的J500对极性助剂B的感受性好于非极性助剂A。     

实验室快速模拟脱蜡方法的建立与应用

实验室快速模拟脱蜡法是为解决基础油实际生产中脱蜡装置生产周期长、工艺复杂、无法提前预知产品性能而建立的一种试验方法。通过选用合理的试验设备,模拟与工业生产实际相似的流动冷却态,3～4 h即可完成脱蜡过程。方法具备了很好的重复性和再现性,并与实际生产有很好的相符性。以此,可以指导基础油加氢装置调整工艺参数,也可以为脱蜡装置提出高效合理的脱蜡工艺方案,是可以在以溶剂脱蜡工艺生产基础油的企业推广建立的一种有利于生产预测与效果检测的有效方法。     

脱蜡助滤剂的工业应用

在中国石油兰州石化公司19万t/a的溶剂脱蜡装置中,加入了R 150脱蜡助滤剂,进行了工业应用试验。结果表明,脱蜡助滤剂加入到精制一段脱沥青油(残渣)后,去蜡油收率提高了7.5~7.7个百分点;随着脱蜡助滤剂含量的增加,去蜡油收率进一步提高的幅度不大。脱蜡助滤剂加入到精制减压四线油中,过滤速度由134.4 kg/(m2.h)提高到179.2 kg/(m2.h)。装置在加工残渣原料时,脱蜡助滤剂加入量按150μg/g计,可增加经济效益330万元/a。     

Determination of wax content in crude oil

Wax deposition is one of the chronic problems in the petroleum industry. The various crude oils present in the world contain wax contents of up to 32.5%. Paraffin waxes consist of straight chain saturated hydrocarbons with carbons atoms ranging from C18 to C36. Paraffin wax consists mostly with normal paraffin content (80–90%), while, the rest consists of branched paraffins (iso-paraffins) and cycloparaffins. The sources of higher molecular weight waxes in oils have not yet been proven and are under exploration. Waxes may precipitate as the temperature decreases and a solid phase may arise due to their low solubility. For instance, paraffinic waxes can precipitate out when temperature decreases during oil production, transportation through pipelines, and oil storage. The process of solvent dewaxing is used to remove wax from either distillate or residual feedstocks at any stage in the refining process. The solvents used, methyl-ethyl ketone and toluene, can then be separated from dewaxed oil filtrate stream by membrane process and recycled back to be used again in solvent dewaxing process.