碳五馏份羰化制脂肪醇Ⅱ.双烯烃的反应行为

以３０万吨／年乙烯副产碳五馏份作为羰化制脂肪醇的原料，对所含双烯烃的反应行为进行了考察，并与单烯烃羰化行为做了比较。试验结果表明直链共轭烯烃发生加氢－羰化反应生成饱和伯醇，环戊二烯引起钴－膦催化剂暂时性中毒，降低了混合碳五馏份羰化制脂肪醇的反应速度。采用分离出环戊二烯的混合碳五馏份作为羰化制脂肪醇的原料，在１８０℃、５．０—６．０ＭＰａ、Ｈ２ＣＯ＝２１（摩尔比）的条件下，反应６小时，脂肪醇收率可达９２％（质量）。     

碳五馏份羰化制脂肪醇 Ⅲ.加压原位红外光谱的考察

应用加压原位红外光谱技术，在６．０ＭＰａ、１８０℃羰化反应条件下考察了异戊二烯、１－辛烯、环戊二烯、混合碳五馏份及脱去环戊二烯的碳五馏份的羰基合成反应。加压原位红外光谱试验结果表明，单烯烃羰化生成己醇；异戊二烯先加氢后羰化亦生成己醇；环戊二烯与钴－膦催化剂生成二羰基环戊二烯钴配合物，从而影响了催化剂的活性。     

用混合C5馏份制甲基异丙基酮

以混合Ｃ５ 馏份为原料，用自制硅藻土－ 磷酸作催化剂，经水合制备甲基异丙基酮。试验表明，在催化剂的浸酸质量分数为６５ ％ 、反应温度２２０ ℃、ｎ（ 水） ｎ（Ｃ５） ＝ ６ ．２ 、ＬＨＳＶ 为０－３２ ｈ － １ 时，甲基异丙基酮的收率为６６ ％ ，选择性为８３ ％ ，异戊二烯的转化率为８０ ％ 。     

羰化合成苯乙酸的研究

采用低压合成的Ｃｏ（ＣＯ）４ － 甲醇溶液催化剂,并配以高回收钴工艺,对氯苄、ＣＯ 羰化合成苯乙酸工艺进行了小试和扩试,得到最适宜的反应条件：反应温度ｔ＝ ５５ ℃,常压,ｎ［Ｃｏ（ＣＯ）４ － ］／ ｎ（ 氯苄） ＝ ０ ．０２ ,ＣＯ 连续通入,反应时间４ ～５ｈ 。工艺扩试后,苯乙酸收率达到８５ ％ ,纯度达到９９ ％ ,钴回收率达到９０ ％ 以上。     

利用抽余碳五馏份制备TAME

探索了以抽余Ｃ５为原料经与甲醇醚化制ＴＡＭＥ的过程。试验表明，在国产催化剂Ｄ５４型大孔阳离子交换树脂存在下，在反应温度６０℃、ＬＨＳＶ２．４ｈ－１、甲醇／异戊烯物质的量比１．００、反应压力０．２ＭＰａ的条件下，抽余Ｃ５中的异戊烯可与甲醇反应生成醚，异戊烯的转化率达６３．２６％，ＴＡＭＥ的选择性可达９９．６１％。     

乳液聚合制备C_5馏份与苯乙烯的共聚物

利用Ｃ５馏份与苯乙烯在十二烷基苯磺酸钠、３０％双氧水等作用下，经乳液聚合制备Ｃ５双烯烃与苯乙烯的共聚物。考察聚合组份配比、乳化剂用量、引发剂用量及聚合时间等对聚合物收率的影响，得到最佳聚合条件。利用蒸汽渗透压法（ＶＰＯ法）测定共聚物数均相对分子质量为４０００～６４００。对共聚物用ＩＲ及１Ｈ－ＮＭＲ手段分析其结构单元，表明聚合物链中含有—ＯＨ等官能团。     

利用C_5馏份制取聚合物

利用Ｃ_５馏份制取聚合物彭家建，李达刚（中国科学院兰州化学物理研究所，兰州７３００００）ＰｅｎｇＪｉａｊｉａｎａｎｄＬｉＤａｇａｎｇ（ＬａｎｚｈｏｕＩｎｓｔｉｔｕｔｅｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＰｈｙｓｉｃｓ，ＣｈｉｎｅｓｅＡｃａｄｅｍｙｏｆＳｃｉｅｎｃｅｓ?..     

碳五馏份醚化多功能催化剂的研究

采用自制多功能催化剂,对处理后的裂解碳五馏份与甲醇反应制甲基叔戊基醚的过程进行了研究。适宜的条件是反应温度６０℃,液空速１０ｈ－１,ｎ（甲醇）／ｎ（异戊烯）＝１０。催化剂不仅具有良好的醚化功能,而且具有加氢、双键移位的功能,使异戊烯转化率达到７０％,生成的甲基叔戊基醚质量分数为３５％～３７％。     

脂肪醇胺化反应非均相催化剂研究进展

脂肪胺作为一种重要的精细化学中间体,广泛应用于染料、农药等领域。醇还原胺化制胺反应具有原料来源广泛、工艺简单、绿色经济等优点,是目前最具工业前景的方法之一,其催化剂的开发是该反应的关键与难点。基于此,综述了脂肪醇胺化反应非均相催化剂的研究进展,介绍了Ni, Co, Pd, Ru等4类催化剂用于不同底物的催化性能和反应规律,论述了提高催化剂性能的主要手段为修饰金属(几何结构、电子结构)和载体(酸碱性、金属-载体相互作用)位点,提出了未来研究的重点在于高性能催化剂制备、反应机理及构效关系研究、温和反应体系以及多元醇体系开发。     

由碳九、碳十馏份制精环戊二烯的方法

一种由碳九、碳十馏份制精环戊二烯的方法，以石油裂解制乙烯副产的碳九、碳十馏份为原料，通过裂解和精馏后得到精环戊二烯。裂解和精馏过程可以在裂解精馏装置中进行。裂解温度为150℃-220℃、系统压力为0—0．3MPa、裂解时物料的停留时间为0．5—4hr。裂解生成的低沸点气相物料直接进行精馏，精馏塔顶温度为38℃-55℃、回流比为1—6。塔顶得到精环戊二烯产品，塔釜物料返回裂解系统。     

裂解碳五馏分选择加氢催化剂的研究

对裂解碳五馏分中双烯烃选择加氢为单烯烃的工艺及其催化剂进行了研究。采用鼓泡床反应器对制备的镍系催化剂进行了评价,考察了反应压力、液态空速、氢气与双烯烃的摩尔比和入口温度对镍系催化剂选择加氢性能的影响。实验结果表明,在入口温度为常温、反应压力1.5～3.0MPa、氢气与双烯烃的摩尔比1.5～1.9、液态空速2～4 h~(-1)、返回物料与新鲜物料的体积比为3的工艺条件下,加氢后物料中双烯烃的质量分数小于0.5%,双烯烃的转化率大于98%,单烯烃的选择性大于90%。经过1 000 h的催化剂稳定性实验考核表明,制备的镍系催化剂具有良好的稳定性;经加速失活后,再生后催化剂的性能基本恢复。     

CO_2加氢合成C_1~C_5醇反应体系热力学分析

对CO2加氢合成C1~C5醇反应体系进行了热力学分析。反应体系中各独立反应的吉布斯自由能变化分析表明,较低的反应温度对C1~C5醇的生成有利。采用最小G值法计算得到不同温度、压力、进料氢与CO2摩尔比下体系的平衡组成、醇的平衡收率及CO2和H2的平衡转化率,并讨论了反应条件对反应的影响。此热力学分析可以为评价C1~C5醇合成催化剂的催化效果以及确定CO2加氢合成C1~C5醇的工艺条件提供重要依据。     

脂肪醇合成新方法

简要回顾了现有天然脂肪醇和合成脂肪醇的工业制备方法,介绍了脂肪醇合成新方法——改性费托合成;重点介绍了溶液相费托合成中水相费托合成、阴离子助剂改性费托合成和乙二醇相费托合成3种方法合成脂肪醇的情况,并探讨了这些方法在实际脂肪醇生产中的应用前景。     

裂解C_5馏分综合利用的对策

探讨了裂解C_5馏分就近集中分离综合利用和分散直接利用,以及建设单独分离双环戊二烯装置发展下游精细化工产品的综合利用策略。     

1-丁烯氢甲酰化反应的研究

考察了采用水溶性铑膦催化体系将1-丁烯氢甲酰化制备戊醛过程中的反应温度，压力，烯烃用量，表面活性剂的添加，催化剂浓度等因素对反应转化率及产物选择性的影响。结果表明，反应温度90-100℃，压力3.0MPa，表面活性剂（CTAB）浓度6.0-10.0mmol/L。催化剂浓度1.5-2.0mmol/L时，1-丁烯转化率高，产物选择性好。     

乙烯气相醛化制丙醛新型负载催化剂

报道一种新型植物纤维素负载的铑络合物催化剂，在６０～９０℃，４．０～５．０ＭＰａＣ２Ｈ４＋ＣＯ＋Ｈ２混合气体的压力下，乙烯气相醛化制丙醛，乙烯转化率达９８％，产物中丙醛含量达９１％。原位红外光谱、Ｘ－光电子能谱和热谱分析表明，反应前后铑的价态没有改变。在低于２５０℃的条件下，植物纤维素不发生分解。该催化剂除具有在缓和的条件下活性和选择性较高的特点外，还具有贵金属铑易回收的优越性。     

裂解碳五合成甲基叔戊基醚体系的热力学特征

以乙烯厂裂解碳五馏分和甲醇为原料,以国产QRE型大孔磺酸树脂为催化剂,在固定床反应器中考察了液相合成甲基叔戊基醚反应体系的热力学特征。对理论和实验数据的分析表明,反应体系中同时存在醚化和异构化3对可逆反应,异戊烯中2-甲基-1-丁烯比2-甲基-2-丁烯的醚化活性高;反应在低温(低于60℃)时由动力学控制,升高反应温度可提高异戊烯的转化率,在60℃时异戊烯的转化率达69.86%;高温(60℃以上)时,热力学平衡占主导地位,反应很快达到平衡,空速对异戊烯转化率的影响不大,在研究建立动力学模型时必须考虑热力学因素的影响。平衡常数的理论计算值与本实验的计算值相差较大,应用于该反应体系的热力学基础数据需进一步修正。     

甲醇与C_(2~5)醇合成醚的热力学分析

为了降低石油的依赖性和提高甲醇燃料油品的适应性,提出了以甲醇为主要原料的醚类的合成路线。采用UNIFAC模型对甲醇与C2~5醇合成醚的反应体系进行热力学分析,得到了273~423 K内的反应摩尔焓变、摩尔Gibbs自由能变以及平衡常数与温度的关系。考察了温度和原料n(甲醇)∶n(C2~5醇)对反应过程的影响。计算结果表明,醚类合成反应的最佳温度范围为333~363 K,原料n(甲醇)∶n(C2~5醇)的适宜范围为(1~3)∶1。在此条件下,甲醇与C2~5醇的转化率均大于95%,合成甲基乙基醚的收率最高。