聚硅烷的光化学过程研究

研究了在空气中经紫外光辐照前后的聚（甲基环己基硅烷）简记为：PMCS）溶液和甲基环己基硅烷－甲基苯乙基硅烷共聚物（简记为：Copolymer)溶液的荧光光谱，结果表明，随着紫外光光照时间的增加，这两种聚硅烷溶液的荧光光谱峰位依次蓝移，荧光强度依次降低，并用UV光谱，GPC，XPS及IR光谱 在空气中经紫外光辐照前后的PMCS和Copolymer溶液，结果表明，这两种聚硅烷溶液的荧光光谱峰位蓝移及荧光强度降低，与聚硅烷发生了光降解和光氧化过程有关。     

聚硅烷共聚物的合成及表征的研究

采用二甘醇二甲醚和１５－冠－５为螯合剂，根据Ｗｕｒｔｚ还原反应合成了多种聚硅烷共聚物，进行了ＧＰＣ，ＵＶ，＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＦＴ－ＩＲ表征。发现在聚硅烷共聚物的合成中单体的投料比与产物中相应链节的共聚比相近，并对这一现象进行了初步解释；在ＦＴ－ＩＲ谱中观察到含有与硅链直接相连的侧苯基的聚硅烷的苯环骨架，在１６００ｃｍ＾－１附近的特征振动峰收缩到极弱强度，甚至消除。     

含氯聚硅烷的合成与表征

将光敏基团C1直接键连在聚硅烷大分子上，用3种方法合成了含氯聚硅烷：①用硅氢化反应将氯丙烯加成到聚硅烷上；②用含苯基聚硅烷中的苯环进行氯甲基化反应；②在Wurtz缩合反应完成后直接从反应体系中将端基含氯的聚硅烷分离出来．对产物分别进行了^1HNMR、FT-IR、GPC和XPS表征．     

含(β-三烷基硅乙基)侧基新型聚硅烷的合成与表征

合成了三种新的甲基(β-三烷基硅乙基)二氯硅烷,以新的二氯硅烷和甲基苯基二氯硅烷为原料,用在甲苯中以金属钠共缩合的方法,通过均聚和共聚反应,合成了8种新型聚硅烷.测定了这些聚硅烷的分子量,讨论了它们的红外、紫外和核磁共振光谱吸收性质.     

枝状聚硅烷的合成与表征

用“顺点滴式”方法改进了单体合成,较原“全混式”提高了产率,降低了消耗;用Wurtz法以二氯硅烷和三氯硅烷为原料,经“预聚”和“混聚”二种方式合成了枝状聚硅烷。     

乙烯基功能化微孔SAPO-11分子筛的合成与结构表征

以乙烯基三乙氧基硅烷为唯一硅源,探讨各种反应条件对合成乙烯基功能化SAPO-11分子筛的影响.初始反应物摩尔比为Al2O3∶P2O5∶WD-20∶DPA∶H2O∶C2H5OH=1.0∶1.0∶0.75∶2.0∶30∶30,在弱酸性环境的水/醇水解体系下,200℃晶化72 h后可成功地合成出乙烯基功能化SAPO- 11分子筛.产物经XRD、TEM、FT-IR、TGA、XRF等表征分析,乙烯基基团已被成功引入到无机SAPO-11的骨架中.     

陶瓷先驱体聚硅烷的合成与表征

以甲基氢二氯硅烷为单体,利用超声波条件下Wurtz聚合的方法,合成了可溶性聚硅烷,研究了对二溴苯和萘对反应的影响,并用红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、X射线衍射(XRD)对产物进行了表征.结果表明:对二溴苯和萘均能使聚合反应平稳进行;在含有对二溴苯的反应体系中,所得聚硅烷的分子量较大,聚硅烷的陶瓷产率较高.对聚合机理作了初步探讨.     

甲基苯基聚硅烷的合成及氯甲基化

以甲基苯基二氯硅烷为原料,使用Wurtz偶联法和低价钛试剂法合成了甲基苯基聚硅烷.低价钛试剂法可以得到产率较高的、分子量分布较窄的甲基苯基聚硅烷(Mn=16 860,分散系数Mw/Mn=1.6).在氯仿中以四氯化锡为催化荆,甲基苯基聚硅烷与甲基氯甲基醚反应得到氯甲基苯基甲基聚硅烷,Mn=5 630,只有前者的1/3,且反应收率只有12%.     

N-乙烯基甲酰胺与乙烯基环己酰胺的共聚反应

N-乙烯基甲酰胺（NVV）是丙烯酰胺（AM）的同分异构体，用N-乙烯基甲酰胺聚合物代替聚丙烯酰胺及其共聚物，可减少二次环境污染．用N-乙烯基甲酰胺与丙烯酰胺进行不同摩尔配比的共聚反应，然后用乙烯基环己酰胺（NVCA）代替丙烯酰胺与N-乙烯基甲酰胺继续进行不同摩尔配比的共聚反应，观察不同单体，不同摩尔配比的共聚反应过程．对共聚产物进行元素分析和红外光谱分析，测定了相应共聚物的玻璃化转变温度．     

超声波法合成聚硅烷的速率

研究了在甲苯溶剂中,超声波、温度和助剂对甲基氢二氯硅烷Wurtz聚合反应的影响．结果表明：超声波使该聚合反应在温度60℃条件下即可快速进行;而不使用超声波时,在80℃温度条件下,该反应也不能进行．二乙二醇二甲醚或冠醚络合剂的加入,加快了Si—Cl键的消耗速率,使该聚合反应在温度40℃条件下即可快速进行,有利于该聚合反应的控制．     

聚芳醚酮砜共聚物的合成与表征

本文以４，４′－二氟二苯酮、４，４′－双－（４－氯苯基磺酰基）朕苯和对苯二酚为单体通过溶液缩聚合成了聚芳醚酮砜共聚物系列样品，并用ＩＲ，ＤＳＣ，ＴＧＡ，ＷＡＸＤ等手段对共聚物进行表征．结果表明，由于两种双卤单体活性不同，在缩聚反应中所形成的其聚物分子链为无规嵌段结构；该共聚物随着醚醚砜砜重复单元含量增加由结晶性高聚物转变为非结晶高聚物，共聚物具有很好的耐高温性能．     

间苯二酚—2,6—二氟苯甲腈—酚酞三元共聚合成及表征

由亲核缩聚反应合成了间苯二酚Ｒｓ－２，６－二氟苯甲腈－酚酞ＰＰｈ三元共聚物，并用 ＩＲ、ＤＳＣ、ＴＧ和ＷＡＸＤ对其结构和性能进行了表征。     

聚醚醚酮酮－聚醚砜有规嵌段共聚物的合成与部分性能

将氟端基聚醚醚酮酮齐聚物和羟端基聚醚砜齐聚物通过溶液缩聚，合成聚醚醚酮酮－聚醚砜有规嵌段共聚物，并用ＩＲ、ＤＳＣ、ＴＧＡ、ＷＡＸＤ等测试手段进行表征，结果表明：共聚物没有相分离，是组分相容体系。聚醚砜组分含量变化对共聚物的热性能和结晶行为影响很大，对聚醚醚酮酮改性效果明显。     

ABA型光敏性双亲嵌段共聚物的合成与表征

以单分散的聚乙二醇和2-溴异丁酰溴为原料，通过酰溴化反应制备了一系列大分子引发剂，继而利用原子转移自由基聚合技术合成出了结构明确的ABA型光敏性双亲嵌段共聚物，并用红外光谱仪、紫外可见分光光度计、核磁共振仪和凝胶渗透色谱仪等对产品的结构进行了表征，由于能吸收紫外光的肉桂酰基在聚合后得以保留，该聚合物具有一定的光敏性．最后，对聚合反应的规律进行了探讨，研究结果表明，该聚合过程具有原子转移自由基聚合的特征。     

部分缩醛化聚乙烯醇温敏聚合物的合成及表征

以廉价、无毒、生物相容性良好的聚乙烯醇(PVA)为基体制备了一种新型温敏聚合物--部分缩醛化聚乙烯醇(APVA).用1H-NMR、浊度和流变法表征了其结构及较低临界溶液温度(LCST)行为,合成了一系列不同分子量、不同缩醛度的APVA样品,系统研究了LCST的影响因素,发现高分子量、高缩醛度、高浓度APVA溶液具有较低的LCST,说明可以根据不同用途设计APVA的LCST.     

含Si－H功能键聚硅氧烷／聚芳砜嵌段型高分子配体的合成与表征

利用酚羟基封端的聚砜和二氯封端、含Ｓｉ－Ｈ功能键的硅氧烷低聚体合成交替偶联嵌段共聚物。由于Ｓｉ－Ｈ键在碱性介质中不稳定，二氯封端的聚硅氢烷被选作嵌段基元．所得聚合物用ＩＲ、Ｈ￣１ＮＭＲ、ＧＰＣ和ＴＥＭ作了表征，结果表明嵌段合成是成功的．通过Ｓｉ－Ｈ键与烯键的加成反应在该共聚物的分子链上引入了碱性侧基而得到一系列嵌段型高分子配体．     

两亲性星状共聚物的合成、表征和性能

以对氯甲基苯乙烯为引发单体和N-乙烯基吡咯烷酮为接枝单体,连续两次运用原子转移自由基聚合,制备了以对氯甲基苯乙烯超支化聚合物(PCMS)为核,聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)为臂的星状接枝共聚物(PCMS-g-PVP).用红外光谱(IR),核磁共振氢谱(1HNMR),凝胶渗透色谱(GPC)等手段表征了其结构.这种星状共聚物在水中不溶,但可溶于碱水溶液,加热可熔融,因此有望作为非交联型高吸水性树脂应用.同时研究了树脂的吸水率和吸液率与共聚物中聚乙烯基吡咯烷酮链节数的关系.