脱水反应生成2-乙烯基吡啶的研究

研究了以2-羟乙基吡啶经脱水生成2-乙烯基吡啶的方法。采用酸碱两类脱水剂,对其反应效果分析比较,发现碱性脱水剂氢氧化钾,更有利于2-乙烯基吡啶合成;探讨了脱水剂用量、反应温度、反应时间等影响因素,得出了适宜的反应条件：n（2-羟乙基吡啶）：n（氢氧化钾）=5：2,在loo。C温度条件下,反应时间2h,反应收率80．2％,产物纯度可达98．1％,水分低于1％。     

N-(6-氯-3-吡啶)甲基-N-乙胺的合成改进

提出一种改良的方法，以2-氯-5-氯甲基吡啶(CCMP)为原料，与乙胺反应，得到产物N-(6-氯-3-吡啶)甲基-N-乙胺。考察了温度，时间，2-氯-5-氯甲基吡啶与乙胺的用量比对于反应产物的影响，得到优化的反应条件为：温度室温，反应时间1．0h，n(C6H5Cl2N)：n(CH3CH2NH2)=1：5，N-(6-氯-3-吡啶)甲基-N-乙胺的收率为97％。产物通过GC-Ms结构分析。     

N-(6-氯-3-甲基吡啶)乙胺合成条件的研究

本文主要研究农药中间体N-(6-氯-3-甲基吡啶)乙胺的合成条件。研究了原料摩尔比(A)、反应温度(B)、时间(c)以及溶剂(D)对产物收率的影响,得出较满意的结果,收率达58．89％。确定了n(2-氯-5-氯甲基吡啶)：n(乙胺)=1：4～5,取代反应温度为20℃,反应时间为2h的最佳合成条件。     

烟酸的合成

本文研究了化学氧化法合成烟酸，对电氧化法进行了探索。化学氧化法主要以高锰酸钾为氧化剂。通过正交实验，考察了各种因素对烟酸合成的影响。着重讨论了温度、氧化剂用量、反应时间和反应中水用量对反应的影响，最佳反应务件为：3-甲基吡啶：高锰酸钾（质量比）=1：2，3-甲基吡啶：水（体积比）=1：6，反应温度95～100℃，反应时间1h，该条件下的收率可达86％以上。经熔点测定和红外光谱分析可确定该产品为目标产品。     

2-甲基吡啶和4-甲基吡啶合成工艺研究

以乙醛与氨为原料在常压下反应合成2-甲基吡啶和4-甲基吡啶．较佳反应条件为：反应温度为380℃,乙醛与氢物质的量比为3．0：2．0,收率可达50％以上．反应生成的混合2-MPD和4-MPD水溶液通过萃取、精馏可制得2-甲基吡啶(≥99．0％)和4-甲基毗啶(≥98．5％)成品。此工艺路线步骤简单、收率高、易于操作、适宜工业化。     

2,3,5一三甲基吡啶的合成研究

本文对2-乙基-3，5-二甲基吡啶与硫发生脱烷基化反应进行了研究。通过正交实验，考察了反应温度、原料配比、反应时间三个因素的影响，确定了最佳条件：反应温度180℃，原料配比1：3．4反应时间10h，目的产物2，3，5-三甲基毗啶的收率73％。     

氯代异丁烷合成工艺条件研究

采用吡啶为催化剂氯化亚砜与异丁醇反应合成氯代异丁烷，探讨了合成反应条件对氯代异丁烷收率的影响。在氯化亚砜：异丁醇＝１．２５：１（物质的量比），反应温度７０℃，催化剂浓度３．１３％，反应时间４ｈ的优化工艺条件下，氯代异丁烷的收率为６５．７％。     

2,3,5,6-四氯吡啶加压水解制备3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠

研究了加压条件下2,3,5,6-四氯吡啶(TCP)在间歇反应器中水解制备3,5,6-三氯吡啶-2-醇钠(STCP)的反应过程,考察了反应温度、压力、反应时间和原料配比对STCP收率的影响规律.结果表明,反应温度是影响水解速率的主要因素.得到了TCP水解制取STCP的优化工艺条件:TCP与氢氧化钠摩尔比约为1∶4,反应温度140℃左右,反应时间3 h,收率达95%以上,产品纯度可达99%以上.     

1-丁基吡啶/AlCl4-离子液体环境友好催化体系中反丁烯二酸二甲酯的合成

在1－丁基吡啶／AlCl4^-离子液体催化体系中，顺丁烯二酸酐与甲醇反应，生成反丁烯二酸二甲酯。采用单体型优化方法对催化剂用量、反应时间、反应原料摩尔比进行了优化。实验结果表明1－丁基吡啶／AlCl4^-离子液体具有异构化和酯化2种催化作用。在优化条件下，催化剂：顺丁烯二酸酐＝0．076：1（质量比），甲醇：顺丁烯二酸酐＝1．1：1（摩尔比），反应时间3h，温度35℃，反丁烯二酸二甲酯的收率达到92％。     

2-(2-溴-9-苯基-9H-芴-9-基)吡啶的合成研究

以2-溴吡啶为初始原料,经格氏反应、亲核取代反应和傅克反应合成了2-(2-溴-9-苯基-9H-芴-9-基)吡啶,总收率为46.3%,通过1H NMR、13C NMR、 MS和IR表征了化合物的结构;研究了傅克反应中反应温度和反应时间对目标化合物收率的影响,得出优化反应条件:反应温度为5℃,反应时间为5h,优化条件下,傅克反应的收率为71.1%。     

光气法合成2,3-吡啶羧酸酐

2,3-吡啶羧酸酐是新型广谱除草剂灭草烟的重要中间体,文献所介绍的合成方法是以2,3-吡啶二羧酸与乙酸酐反应制得。笔者在文献基础上对合成方法进行了改进,以2,3-吡啶二羧酸与光气反应,降低了成本,简化了操作,得到的产品纯度达94%,收率超过88%,达到文献值。产品结构经元素分析、红外光谱、核磁共振确证。     

吡啶二甲酸的合成及其应用

在含硫酸铜的酸性水溶液中,用氯酸钠作氧化剂,氧化喹啉得到2,3-吡啶二甲酸,产率为56·4%;以硫酸铜为催化剂,用浓硝酸在高温氧化异喹啉得到3,4-吡啶二甲酸,产率为71·4%,并讨论了影响合成的因素。在钼酸铵存在下,采用固相烘焙法,2,3-吡啶二甲酸和3,4-吡啶二甲酸分别与尿素和氯化亚铜作用得到了氮杂铜酞菁。实验发现,以3,4-吡啶二甲酸合成的氮杂铜酞菁在吡啶中具有较大的溶解度,最大吸收波长为673nm。     

Dependence of Extraction Properties of 2,6-Dicarboxypyridine Diamides on Extractant Structure

Abstract

New diamides of dipicolinic acid have been prepared and their affinity for lanthanides, americium, and uranium has been explored using the liquid-liquid extraction method. These extractants feature mixed alkyl/aryl substituents. The highest extraction is seen for phenyl/ethyl derivatives. The structure-reactivity relationship for extraction and solubility is discussed.     

喹啉臭氧化-脱羧合成烟酸

报道了在常压和低温下,在冰乙酸、乙酸乙酯和水的混合溶剂中臭氧化喹啉得到2,3-吡啶二羧酸,然后升华脱羧制备烟酸。试验考察了浓硫酸和溶剂对烟酸产率的影响,最佳反应条件为:n(浓硫酸)︰n(喹啉)=(1.1～1.5)︰1;V(冰乙酸)︰V(乙酸乙酯)=3︰1。在该条件下2,3-吡啶二羧酸收率可稳定在66%以上,脱羧后得到烟酸,产率高于96%,熔点235～237.3℃,HPLC测得相对质量分数在95%以上。     

Synthesis of Novel Pyridine-Carboxylates as Small-Molecule Inhibitors of Human Aspartate/Asparagine-β-Hydroxylase

The human 2-oxoglutarate (2OG)-dependent oxygenase aspartate/asparagine-β-hydroxylase (AspH) is a potential medicinal chemistry target for anticancer therapy. AspH is present on the cell surface of invasive cancer cells and accepts epidermal growth factor-like domain (EGFD) substrates with a noncanonical (i. e., Cys 1–2, 3–4, 5–6) disulfide pattern. We report a concise synthesis of C-3-substituted derivatives of pyridine-2,4-dicarboxylic acid (2,4-PDCA) as 2OG competitors for use in SAR studies on AspH inhibition. AspH inhibition was assayed by using a mass spectrometry-based assay with a stable thioether analogue of a natural EGFD AspH substrate. Certain C-3-substituted 2,4-PDCA derivatives were potent AspH inhibitors, manifesting selectivity over some, but not all, other tested human 2OG oxygenases. The results raise questions about the use of pyridine-carboxylate-related 2OG analogues as selective functional probes for specific 2OG oxygenases, and should aid in the development of AspH inhibitors suitable for in vivo use.     

顺-降冰片烷-外-2,3-二甲酰亚胺的合成研究

以顺-5-降冰片烯-内-2,3-二甲酸酐为原料,经高温构型翻转、氨解、常压氢化还原制备得到标题化合物,一种抗精神分裂药物盐酸鲁拉西酮的关键中间体。每步都进行了合成条件的优化。目标化合物经光谱确证,3步收率65%。反应条件温和、操作简便,各步原料价格低廉,采用的工艺操作简便易行。     

5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸的合成

[目的]5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸是合成除草剂甲氧咪草烟的关键中间体,具有重要的研究和生产价值。[方法]以马来酸二乙酯为起始原料,经过羟胺取代、脱水、加成环合和水解制成5-甲氧甲基-2,3-吡啶二羧酸。[结果]反应总收率42.4%,含量95.6%。[结论]该路线可以作为工业生产路线。     

有机配体对镝－吡啶－2，6－二羧酸体系的荧光猝灭机理的研究

研究了ａ－羟基羧酸、氨基多羧酸及表面活性剂对镝－吡啶－２，６－二羧酸．（ＤＰＡ）配合物荧光性能的影响。解析了由内过滤效应和配位效应所引起的荧光熄灭的机理。还提出，改变激发波长，降低配合能力可消除荧光熄灭效应。     

合成环氧柏木烷的新方法

以三氯化钌和2,6-二羧基吡啶为催化剂,双氧水为氧化剂,对α-柏木烯进行环氧化反应合成环氧柏木烷。本合成方法在国内外尚未见报道。当三氯化钌的用量为1.90%,2,6-二羧基吡啶的用量为12.28%,双氧水的用量为8 倍于α-柏木烯的用量,反应时间为20 h,反应温度为23℃时,环氧柏木烷的得率最高。该方法不仅具有操作简单,反应条件温和的特点,而且实现了α-柏木烯的百分百转化,使目标产物的选择性达到84%以上。     

Structural Insights into New Bi(III) Coordination Polymers with Pyridine-2,3-Dicarboxylic Acid: Photoluminescence Properties and Anti-Helicobacter pylori Activity

Two novel coordination polymers, [Bi₂(2,3pydc)₂(2,3pydcH)₂(H₂O)]_n (1) and {(Et₃NH)₂[Bi(2,3pydc)(2,3pydcH)Cl₂]}_n (2) were prepared using as a prolinker pyridine-2,3-dicarboxylic acid (2,3pydcH₂). The obtained complexes were fully characterized by elemental analysis, TG/DTG, FT-IR, solid-state photoluminescence, DFT calculations and single-crystal X-ray diffraction. The obtained complexes crystallized in the triclinic P-1 space group (1) and comprise dimeric units with two crystallographically different Bi(III) centers (polyhedra: distorted pentagonal bipyramid and bicapped trigonal prism) and monoclinic P2₁/c space group (2) with a distorted monocapped pentagonal bipyramid of Bi(III) center. The various coordination modes of bridging carboxylate ligands are responsible for the formation of 1D chains with 4,5C10 (1) and 2C1 (2) topology. The photoluminescence quantum yield for polymer 2 is 8.36%, which makes it a good candidate for more specific studies towards Bi-based fluorescent materials. Moreover, it was detected that polymer 1 is more than twice as active against H. pylori as polymer 2. It can be concluded that there is an existing relationship between the structure and the antibacterial activity because the presence of chloride and triethylammonium ions in the structure of complex 2 reduces the antibacterial activity.