燃煤流化床加入氧化钙的氮转化机理

实验研究了 ＣａＯ及与 ＣＯ对 Ｎ２Ｏ、 ＮＯ的催化还原作用。结果表明 ＣａＯ／ＣＯ对 Ｎ２Ｏ的作用表现在可以降低Ｎ２Ｏ的初始分解温度和提高Ｎ２Ｏ的转化率５只有在ＣＯ的共同作用下ＣａＯ可以提高ＮＯ的转化率。以此为基础,分析了不同规模的流化床燃烧不同挥发份含量的煤时加入ＣａＯ后影响Ｎ２Ｏ／ＮＯ排放的不同机理。     

用X—射线和电子衍射对合成汞系超导体的预烧样品的研究

在６００℃－９００℃的温度范围内，每间隔１００℃用固态反应技术将按２：２：３的比例混合的ＢａＯ，ＣａＯ及ＣｕＯ的混合物进行烧结，将不同温度和不同反应时间下进行反应的产物通过Ｘ－射线衍射和电子衍射分析，我们得到了一种新的相化合物可能具有Ｂａ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏ７的分子式。     

高CO2浓度下钙基吸收剂脱硫的实验研究

本文进行了高CO2浓度下钙基吸收剂脱硫的实验研究.结果表明,高浓度CO2下钙基吸收剂的脱硫效率随脱硫时间的变化与空气条件下显著不同.孔隙结构分析及热重分析等手段表明高CO2浓度主要影响了钙基吸收剂的煅烧分解过程,形成了有利于脱硫反应的孔隙结构.实验结果还表明提高温度有利于改善高浓度CO2气氛下钙基吸收剂煅烧后孔隙结构,在适当的脱硫时间内,高温下高浓度CO2气氛比空气气氛更有利于炉内喷钙脱硫.     

不同气氛退火对Tl2Ba2CaCu2Ox超导电性的影响

本研究了Ａｒ气和Ｈ２／Ａｒ混合气体退火对Ｔｌ２Ｂａ２ＣａＣｕ２Ｏｘ（２２１２）超导体超导电性的影响。实验表明，在Ａｒ气中４００℃退火１至１２小时后Ｔｌ２Ｂａ２ＣａＣｕ２Ｏｘ的Ｔｃ（Ｒ＝０）随退火时间的增长明显降低。Ｘ－光衍射分析证实，在Ａｒ气或Ｈ２／Ａｒ混合气体中退火前后，Ｔｌ２Ｂａ２ＣａＣｕ２Ｏｘ超导体的结构没有发生变化。     

分子束反应动态学及分子传能研究

本文扼要介绍了中国科学院大连化学物理研究所分子束反应动态学及分子传能课题组自１９７９年以来研究工作概况，井对 Ｂａ ＋ Ｃｌ２反应产生 ＢａＣｌ２＊的机理、Ｂａ＋Ｎ２Ｏ反应机理、Ｓｎ＋Ｎ２Ｏ反应机理、Ｃ＿２ｄ＿３态在 Ｎａ＋ ＣＣｌ４反应中生成机制和能量传递过程及碱土金属原子与卤代烷反应中反应产物的能量配置规律作了简要的说明．     

用X－射线和电子衍射对合成汞系超导体的预烧样品的研究

在６００℃－９００℃的温度范围内，每间隔１００℃用固态反应技术将按２：２：３的比例混合的ＢａＯ，ＣａＯ及ＣｕＯ的混合物进行烧结．将不同温度和不同反应时间下进行反应的产物通过Ｘ－射线衍射和电子衍射分析．我们得到了一种新相化合物可能具有Ｂａ２Ｃａ２Ｃｕ３Ｏ７的分子式．其结构为四方相，晶格参数确定为ａ＝１．２９４８（２）ｎｍ，ｃ＝０．９１５６（４）ｎｍ     

Ba,Sr,Ca在Co／γ—Al2O3催化剂上CO氧化的作用机制（II）

用硝酸盐水溶液等量共浸法制备了分别在７５０℃和９００℃焙烧的系列催化剂Ｃｏ－Ｍ／γ－Ａｌ２Ｏ３（Ｍ＝Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａ，Ｃｏ３Ｏ４／Ａｌ２Ｏ３＝８ｗｔ％，Ｍ／Ｃｏ＝１５ｍｏｌ％）测定了ＣＯ氧化转化率，用ＢＥＴ表面，ＸＲＤ，ＸＰＳ，ＤＴＡ和ＴＰＲ等手段研究了助剂Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ的作用，结果表明，加入助剂后，ＣＯ完全转化温度下降了２０～６０℃左右，助剂的作用顺序为Ｃａ＞Ｓｒ＞Ｂａ，实验表明，７５０℃和９     

铊系超导单昌的低温生长

采用蠕爬型助熔剂ＣａＯ－ＣｕＯ和蒸发型复合助熔剂ＣａＯ－ＣｕＯ－ＮａＣｌ来制备Ｔｌ－Ｂａ－Ｃａ－Ｃｕ－Ｏ超导单晶，生长炉最高温度８９０℃和８５０℃，因而实现了铊系单晶的低温生工。生长出的单晶分别是典型尺寸为２．０×１．５×０．２ｍｍ＾３，Ｔｃ在１００Ｋ与１１９Ｋ之间的Ｔｌ－２２１２相单晶和尺寸为１．２×１．０×０．１ｍｍ＾３。Ｔｃ约为１１５Ｋ的Ｔｌ－２２２３相超导单晶。     

水对Tl2Ba2CaCu2O8外延薄膜超导电性的影响

我们研究了水对Ｔｌ２Ｂａ２ＣａＣｕ２Ｏ８外延薄膜超导电性的影响。将不同条件下生长的薄膜直接浸泡在水中，分别进行Ｔｃ和Ｊｃ测量。实验结果表明，结晶很好的外延薄膜的超导电性在水中非常稳定。而薄膜在水中受腐蚀的主要原因是薄膜中存在ＣａＯ和ＢａＯ组成的非晶夹杂物所致。同时还发现，薄膜受到光刻胶、银胶、铟或银电极的污染后，都会使薄膜加速受到水的腐蚀。     

CO（a）与CS2和CS传能反应中激发态碎片形成速率

本文利用流动余辉技术研究了亚稳态ＣＯ（ａ）与ＣＳ２和ＣＳ的传能反应，测定了反应产生的激发态碎片ＣＳ（Ａ）和ＣＳ（ａ）的形成速率常数。ＣＯ（ａ）与ＣＳ２传能反应中ＣＳ（Ａ）和ＣＳ（ａ）的形成速率常数分别为３．４６×１０＾－１１ｃｍ＾３·ｍｏｌｅｃ＾－１·ｓｅｃ＾－１和１．１４×１０＾－１０ｃｍ＾３·ｍｏｌｅｃ＾－１·ｓｅｃ＾－１。ＣＯ（ａ）与ＣＳ传能反应中ＣＳ（Ａ）和ＣＳ（ａ）的形成速率常数分别为１     

炉内喷钙脱硫过程数值模拟

建立了一套较为完整的对炉内喷钙脱硫过程进行模拟的方法，获得了炉内气固两相流动、温度分布、石灰石颗粒脱硫化学反应和SO2浓度分布的详细情况。石灰石颗粒的硫化反应主要发生在颗粒与烟气均匀混合之前。     

钙基载氧体煤化学链燃烧脱硫试验研究

在钙基载氧体燃煤化学链燃烧技术过程中由于煤气化产物与载氧体之间的副反应导致反应过程中产生大量的SO₂气体。本文选择MAC铁矿石,CaO和石灰石作为脱硫剂,在小型加压固定床上研究不同温度、压力、Ca/S比条件下SO₂气体的脱除问题。结果表明,单独采用CaSO₄载氧体时,随温度升高SO₂气体浓度逐渐增加。添加铁矿石后,SO₂排放浓度降低,主要与Fe₂O₃能够催化抑制CaSO₄分解有关。添加CaO和石灰石脱硫剂后,随温度、压力以及Ca/S比增加,两种脱硫剂的脱硫效率均增加,且在相同的实验条件下得到的CaO的脱硫效果更佳。     

单颗粒脱硫反应模型分析

本文在单颗粒脱硫缩核模型的基础上分析了晶粒模型,并指出了原有晶粒模型中的不足之处,分析了晶粒初始孔隙率非均匀的原因,建立了一个初始孔隙率沿半径变化的改进晶粒模型。改进后的非均匀模型考虑到颗粒内部初始孔隙率的非均匀性,分析了非均匀初始孔隙率对脱硫效率和脱硫剂利用率的影响,并给出了初始非均匀孔隙率模型的完整的数学描述。     

CaO脱硫化学反应速率与气体扩散速率对比

区分氧化钙脱硫反应中的化学反应动力学速率与二氧化硫、氧气分子的扩散速率是一个难题。通过系列样品的TGA实验,在简化假设的基础上找到了CaO颗粒脱硫反应中的化学反应动力学速率与二氧化硫、氧气分子的扩散速率的变化规律。实验结果表明:化学反应速率和二氧化硫、氧气分子的扩散速率随着反应温度的上升、脱硫剂颗粒粒径的降低和氧化钙纯度的提高而提高。适当提高脱硫反应温度、最大限度地降低颗粒粒径是提高氧化钙脱硫反应速率的主要措施。     

增湿活化反应器内喷水脱硫试验研究

本文介绍在热态脱硫试验台上进行的生石灰和消石灰的喷水活化脱硫试验,研究了Ca/S比、饱和温距、入口烟气SO2浓度、烟气速度及水喷嘴雾化风对脱硫效率和钙利用率的影响规律,对两种脱硫剂的脱硫活性进行了比较,并对喷水增湿提高脱硫效率的机理进行了分析。研究表明,喷水增湿使两种脱硫剂的活性都有明显提高,生石灰具有价格优势。     

Desulfurization of phosphorothioate oligonucleotides via the sulfur-by-oxygen replacement induced by the hydroxyl radical during negative electrospray ionization mass spectrometry

While the occurrence of desulfurization of phosphorothioate oligonucleotides in solution is well established, this study represents the first attempt to investigate the basis of the unexpected desulfurization via the net sulfur-by-oxygen (S-O) replacement during negative electrospray ionization (ESI). The current work, facilitated by quantitative mass deconvolution, demonstrates that considerable desulfurization can take place even under common negative ESI operating conditions. The extent of desulfurization is dependent on the molar phosphorothioate oligonucleotide-to-hydroxyl radical ratio, which is consistent with the corona discharge-induced origin of the hydroxyl radical leading to the S-O replacement. This hypothesis is supported by the fact that an increase of the high-performance liquid chromatography (HPLC) flow rate and the on-column concentration of a phosphorothioate oligonucleotide, as well as a decrease of the electrospray voltage reduce the degree of desulfurization. Comparative LC-tandem mass spectrometry (MS/MS) sequencing of a phosphorothioate oligonucleotide and its corresponding desulfurization product revealed evidence that the S-O replacement occurs at multiple phosphorothioate internucleotide linkage sites. In practice, the most convenient and effective strategy for minimizing this P?=?O artifact is to increase the LC flow rate and the on-column concentration of phosphorothioate oligonucleotides. Another approach to mitigate possible detrimental effects of the undesired desulfurization is to operate the ESI source at a very low electrospray voltage to diminish the corona discharge; however this will significantly compromise sensitivity when analyzing the low-level P?=?O impurities in phosphorothioate oligonucleotides.     

管道中CaO颗粒吸收CO2的格子Boltzmann方法模拟

采用格子Boltzmann方法对多孔CaO颗粒与CO₂之间的气固反应过程进行模拟.主要研究在二维矩形截面管道中雷诺数(Re)和孔隙率对单个CaO颗粒吸收CO₂效率的影响.结果表明:增大Re会相应提高CaO颗粒吸收CO₂气体的效率.同时对于同一Re,CaO颗粒吸收CO₂气体的效率随其孔隙率呈非线性变化,这是由于不同孔隙率颗粒固体量和渗透率存在差别因而影响化学反应的速率.     

麦秆添加大量CaO热解的TG-FTIR实验研究

利用热重-傅里叶变换红外光谱联用方法研究添加CaO对麦秆热解过程和挥发份析出特性的影响.热重和红外光谱分析均表明添加CaO后麦秆热解旱现两个明显的失重和挥发份析出阶段,而纯麦秆热解则只有一个.CaO在第一阶段不但能够吸收CO2,而且能够降低甲苯、苯酚和蚁酸等焦油类物质的产生,使得该阶段失重率和最大失重速率随CaO添加量增加而减小.CaCO3的煅烧分解是添加CaO麦秆热解第二阶段产生的原因,该阶段失重率和最大失重速率随CaO添加量增加而增大.研究结果表明,在采用生物质为原料的零排放系统中添加CaO有利于捕获CO2和减少焦油物质的产生,系统的气化温度应适当降低以防止CaCO3的煅烧分解.     

Ultrasound-assisted oxidative desulfurization of bunker-C oil using tert-butyl hydroperoxide

This work investigated the ultrasonic assisted oxidative desulfurization of bunker-C oil with TBHP/MoO₃ system. The operational parameters for the desulfurization procedure such as ultrasonic irradiation time, ultrasonic wave amplitude, catalyst initial concentration and oxidation agent initial concentration were studied. The experimental results show that the present oxidation system was very efficient for the desulfurization of bunker-C oil and ～35% sulfur was removed which was dependent on operational parameters. The application of ultrasonic irradiation allowed sulfur removal in a shorter time. The stronger the solvent polarity is, the higher the sulfur removal rate, but the recovery rate of oil is lower. The sulfur compounds in bunker-C oil reacted with TBHP to produce corresponding sulfoxide, and further oxidation produced the corresponding sulfone.