亚苄基海因水解制备苯丙酮酸过程的色-质联用分析

针对亚苄基海因水解体系建立了一种高效实用的液相色谱分析方法,为生产工艺控制提供了依据,并应用液-质联用技术对此体系中的未知副产物进行了初步检测。具体液相色谱条件为:流动相:乙腈 -5mmol·L-1乙酸盐缓冲液(用醋酸调pH4 5 ),流速 0 5mL·L-1;梯度洗脱;色谱柱:AgilentEclipseXDB-C8, 5μm, 4 6×150mm, 20℃;二极管阵列检测器,检测波长: 204nm。色-质联用中质谱条件为:ESI离子源,负离子模式;气帘气流量1 03×105 Pa,电喷雾电压-4 200V,离子源温度 500℃,辅助雾化气 1 37×105 Pa,干燥气 4 13×105 Pa,相对分子质量检测范围:m/z40~600。液相色谱法测定亚苄基海因和苯丙酮酸的线性相关系数为0 999 05和0 999 86,亚苄基海因和苯丙酮酸的平均回收率为 101 45 %和 97 23 %,相对标准偏差为 1 002%和0 833 8%。精密度以相对标准偏差来表示,分别为0 591 9 % 和0 648 2 %。结果表明,该液相色谱分析方法简便、快速,结果准确,可以用于苯丙酮酸生产的质量控制。     

高效毛细管电泳法分析苯丙氨酸苯丙酮酸和亚苄基海因

用高效毛细管电泳法同时分析了工业生产过程中的苯丙氨酸、苯丙酮酸和亚苄基海因。该方法简便、高效、快速，并对其分离条件的优化等方面进行了探讨。     

海因衍生物法制备草铵膦

[目的]旨在研发一种草铵膦新的合成方法。[方法]甲基亚膦酸二乙酯与5-溴乙基海因以甲苯为溶剂,在100℃条件下反应5 h得到5-(2-(甲基乙氧基次膦酰基)乙基)海因,然后经Ba(OH)2溶液水解30 h得到草铵膦。[结果]该方法可操作性强,总收率81.2%。[结论]避免了NaCN的使用,操作简便安全,三废少,产品纯度高。     

DL-苯丙氨酸合成工艺改进

对DL-苯丙氨酸合成方法进行改进.以水为溶剂,乙醇胺为催化剂,将苯甲醛与海因经Knoevenagel缩合反应制得亚苄基海因,收率为90.1%;m(亚苄基海因):m(反应体系总质量)=10:1,在V(3moL/L NaOH水溶液):V(甲醇)=1:1,反应温度25℃下,以m(亚苄基海因):m(雷尼镍):10:1为催化剂,氢气压力为200kPa,反应20h,获得苄基海因,收率为90.6%;经碱水解后得到DL-苯丙氨酸,收率为85.0%;三步反应总收率为69.4%.雷尼镍催化剂回收后,重复使用3次,反应收率无明显下降.     

亚苄基海因水解制备苯丙酮酸钠结晶过程

在分析苯丙酮酸钠在碱性溶液中溶解度的基础上 ,对亚苄基海因碱性水解液中的苯丙酮酸钠的结晶过程进行了研究。通过对中和用酸的选择、加酸过程和搅拌速度的控制、以及结晶时间的选择 ,得到了优化的结晶工艺。苯丙酮酸钠的结晶收率达到 91.7% ,纯度达到 98.5 %。     

海因酶法制备D-苯丙氨酸的酶催化过程动力学

采用自行筛选的兼有海因酶和N-氨甲酰氨基酸水解酶活性的Burkholderia cepecia 1003菌种,利用海因酶法大规模制备D-苯丙氨酸,对其中涉及的各过程的动力学参数进行了测定.结果表明:L-苄基海因的消旋速率常数为3.975×10^-3min^-1;海因酶的米氏常数为16.7894 mmol•L^-1,最大反应速率为0.6127 mmol•L^-1•min^-1;N-氨甲酰氨基酸水解酶的米氏常数为0.82688 mmol•L^-1,最大反应速率为4.828×10^-4 mmol•L^-1•min^-1.对DL-5-苄基海因的溶解、L-苄基海因的消旋、D-海因的水解开环及其中间产物（N-氨甲酰苯丙氨酸）的水解脱酰氨过程建立了动力学模型,并在此基础上进行了动力学参数显著性分析和优化.结果表明：对于这一级联酶转化反应,D-海因酶的水解反应是快速反应,而N-氨甲酰氨基酸脱氨甲酰的反应速率极小,是该过程的控制步骤.提高氨甲酰水解酶的活力将有助于提高总体的转化速率,而L-海因的消旋速率则是影响外消旋苄基海因转化率的主要因素.     

L-苯丙氨酸的产业化研究项目通过鉴定

20 0 0年 6月 2 1日 ,欧阳平凯教授主持的课题组承担的国家“九五”科技攻关项目“Ｌ 苯丙氨酸的产业化研究”通过了由国家石油和化学工业局主持的鉴定。中国工程院院士、上海农药研究所所长沈寅初担任鉴定委员会主任。5年来 ,课题组在欧阳平凯教授带领下 ,大胆创新 ,主动对攻关内容进行了调整 ,选择了海因→苯丙酮酸→苯丙氨酸的工艺路线 ,独创了海因新的常压法生产工艺 ,结合高效催化剂的应用 ,明显提高了亚苄基海因的收得率 ,实现了苯丙酮酸的稳定生产 ,苯丙酮酸的质量完全满足工业化生产的需要 ;筛选了高产转氨酶的微生物菌株 ,并优化了…     

海因法合成DL-苯丙氨酸

对DL-苯丙氨酸合成方法进行改进。以水为溶剂,乙醇胺为催化剂,将苯甲醛与海因经Knoevenagel缩合反应制得亚苄基海因,收率为90.1%;m(亚苄基海因)∶m(反应体系总质量)=10∶1,在V(3 mol/LNaOH水溶液)∶V(甲醇)=1∶1,反应温度25℃下,以m(亚苄基海因)∶m(雷尼镍)=10∶1为催化剂,氢气压力200 kPa,反应20 h,获得苄基海因,收率为90.6%;经碱水解后得到DL-苯丙氨酸,收率为85.0%;三步反应总收率为69.4%。雷尼镍催化剂回收后,重复使用3次,反应收率无明显下降。     

化学-酶法制备L-酪氨酸

利用化学－酶法由海因衍生物——对羟基亚苄基海因制备Ｌ－酪氨酸,对对羟基亚苄基海因碱解生成酮酸的工艺条件进行了较为详细的研究,并对酮酸酶法转化Ｌ－酪氨酸进行了初步的研究。结果证明根据这条路线制备Ｌ－酪氨酸具有较高的收率,是可行的。     

海因酶法生产N-氨甲酰-D-苯丙氨酸的动力学及温度的影响

利用从Burkholderia cepecia njut1中纯化得到的纯海因酶建立了利用苄基海因生产N-氨甲酰-D-苯丙氨酸的酶转化过程的动力学模型.研究表明,底物的消旋对转化有重要影响.探讨了温度对转化过程的影响,测定了不同温度下苄基海因的溶解常数、消旋常数及米氏常数.结果表明,温度对苄基海因转化过程有重要影响,提高海因酶的热稳定性对D-氨基酸的生产有重要意义.     

碱性溶液中苯丙酮酸钠盐结晶过程研究

研究了碱性溶液中苯丙酮酸盐的结晶过程。在分析苯丙酮酸钠盐在碱性溶液中溶解度的基础上,通过对中和用酸的选择、加酸过程和搅拌速度的控制,以及结晶时间的选择,得到了优化的结晶工艺。苯丙酮酸钠盐的结晶收率达到91.7％,纯度达到98.5％。     

三乙二醇二缩水甘油醚的合成

以三乙二醇和环氧氯丙烷为原料、三氟化硼乙醚络合物为催化剂合成三乙二醇二缩水甘油醚。研究了催化剂、反应温度、反应时间对反应产率的影响,结果表明:催化剂用量大约在5份时,产物收率最大,继续增加用量对产率影响不大;反应温度在一定范围内升高,产率增加;环氧反应时间为3.5 h,产率最高,达到92.7%。     

可编程序控制器在BR自动包装线上的应用

简介Ｓ５－１００Ｕ可编程序控制器在生产ＢＲ包装自动控制系统的使用，总结了在自动称重，压块成型，自动检测和包装过程控制中的应用经验。实践证明，ＢＲ自动包装线应用于可编程序控制器，对于提高包装质量、降低劳动强度和提高运行可靠性起到了保障作用。     

酶法水解黄须菜籽油

黄须菜是一种真盐土植物,其籽可榨油供食用,黄须菜籽油中含有90％以上的不饱和脂肪酸,是一种重要的营养保健食品的料,本文研究了用脂肪酶水解黄须菜籽油及其水解产物的后处理工艺。试验了酶、溶剂、温度、碱的流加等条件对水解率的影响,确定了适合黄须菜籽油的条件,即用质量分数为5％Lipolase 100T时,50℃,5h,每10min流加碱,PH值为6－8时,水解率可达92％－95％,水解产产物中亚油酸含量约725。该工艺为制备亚油酸的一 种方法。     

城市污水中总砷测定

用氢化物发生 -原子荧光光谱法测定城市污水中总砷 ,确定了试验的最佳测定条件。结果表明 :砷的测定线性范围为 5～ 5 0 ng/ m L,回收率 10 0 %～ 10 3% ,测定 6条标准曲线的剩余标准差为 1.3,检出限为 0 .2 6 ng/ m L,该方法可用于测定其它不同水体中的总砷。     

MEASUREMENTS OF INERTIAL DEPOSITION OF AEROSOL PARTICLES IN REGULAR ARRAYS OF SPHERES

Inertial deposition of aerosol particles on single spheres and regular assemblies of spheres was investigated in the range of Stokes numbers from 0.03 to 5. Measurements were carried out on steel spheres suspended from wires in a 100 mm wide flow channel at air velocities from 5 to 28 m s^-1, using monodisperse DES (Di-II-ethyl-hexyl-sebacate) test aerosol in the size range from 1.5 to 15 μm. Experimentally determined deposition efficiencies on single spheres are in very good agreement with theoretically predicted results based on a potential flow field as well as a numerical flow simulation. Results in various types of arrays consisting of up to 12 equal-sized spheres show substantial variation of deposition efficiency from sphere to sphere which are strongly influenced by Stokes number and geometry.     

阳离子染料可染丙纶的干热定型与上染率的关系

通过广角 X射线衍射 (WAXD)和上染率测定 ,探讨阳离子染料可染丙纶的热定型温度和时间对染料上染率的影响。结果表明 :纤维在 10 0～ 12 0℃热定型 5～ 10 min,可用阳离子染料沸染 ,上染率在90 %以上     

臭氧对陶瓷膜过滤特性的影响

为了提高陶瓷膜的通量和过滤效果,采用臭氧-陶瓷膜组合工艺对水厂源水进行试验,研究了臭氧对陶瓷膜通量和过滤效果的影响。试验发现:在源水中投加臭氧可使陶瓷膜通量有一定程度的增加,且膜孔径越大其增加幅度越明显。对于10 nm陶瓷膜,臭氧投加量为1 mg.L-1时通量最大,增加约25%～30%;对于100 nm陶瓷膜,臭氧投加量5 mg.L-1时通量最大,增加约40～55%。随着臭氧投加量的增大和运行时间的延长,10 nm和100 nm陶瓷膜的出水浊度基本不受影响,出水浊度均稳定,约0.07～0.10 NTU。投加臭氧对10 nm、100 nm陶瓷膜去除源水中UV254均有一定促进作用,10 nm陶瓷膜对UV254的去除率可增加约9%～18%,100 nm陶瓷膜对UV254的去除率可增加约3%～7%。