天然产物Chimonanthine的全合成研究进展

在吲哚生物碱大家族中,其中有一类化合物是以色氨的二聚、三聚甚至多聚的形式存在于自然界中,它们就是吸引有机化学家们广泛研究兴趣的环色胺类生物碱。Chimonanthine则是这个大家族中最简单最重要的一类化合物。根据其旋光性的不同,Chimonanthine有meso-Chimonanthine、(+)-Chimonanthine和(-)-Chimonanthine 3种类型。由于Chimonanthine在环色胺类吲哚生物碱中有着特殊的地位,所以早在20世纪60年代Woodward等就推测,该化合物在生物体内的合成主要是通过自由基偶联发生两分子的聚合。从推测Chimonanthine的生物合成途径开始,综述了近些年来Chimo-nanthine的全合成研究进展,并对各类合成途径的反应条件、反应选择性、产率以及机理的研究进行了讨论和总结。     

天然产物Calanolide A的全合成研究进展

对具有抗HIV-1活性的天然产物Calanolide A的全合成研究进展进行了综述,并分析了各种合成方法及其关键步骤.     

银和金催化剂在多环天然产物全合成中的应用研究进展

对近十年来国内外课题组在银、金两种过渡金属催化全合成苯并吡喃、苯并呋喃类化合物、Diels-Alder类型的天然产物和吲哚型生物碱等多环天然产物领域所取得的实验研究成果进行了综述,旨在加深人们对过渡金属银和金催化全合成多环天然产物的认识,为天然药用资源的可持续利用以及开展活性天然产物化学全合成研究提供有益参考.     

天然产物Cajanamide A的全合成

以2,4-二羟基-6-甲基苯甲酸乙酯为起始原料,经威廉姆森醚化、缩合、重排等反应,首次完成了天然产物Cajanamide A的全合成。其结构经IR、~1HNMR、~(13)CNMR和质谱鉴定,与文献报道一致。本法操作简单、路线较短,为快速制备Cajanamide A提供了参考。     

天然产物天葵碱盐酸盐的全合成

以异香草醛为起始原料,经8步反应首次全合成得到了天然产物天葵碱。其结构经过~1HNMR、~(13)CNMR和高分辨质谱鉴定,与文献报道一致,为天葵碱及其衍生物的进一步研究奠定了化学基础。     

天然产物Cicerfuran的全合成与表征

设计了Cicerfuran的新颖全合成方法.即利用取代水杨醛和取代胡椒醛在低价钛作用下进行交叉McMurry偶联反应,并对交叉偶联产物-邻乙烯基苯酚进行氧化环化获得对应苯并呋喃化合物,最后脱苄基生成Cicerfuran,总收率为60%.     

天然五肽L-Tyr-Pro-Ile-Pro-Phe-OH的全合成

针对目标物的结构特征,运用反合成设计,将其切为2个合成片断:Boc-L-Tyr-Pro-OH(片段A)和L-Ile-Pro-Phe-OMe (片段B),先合成2个片断,然后将2个片断连接后去保护,完成了标题化合物的全合成,总收率48.08%.关键中间体与最终产物的化学结构经1HNMR、13CNMR、IR、MS-ESI和HPLC等表征及分析予以确认.     

Michael加成反应及其在天然产物全合成中的应用

综述了各种类型Michael加成反应及其机理,以及Michael加成反应在天然产物和具有生物活性的复杂化合物合成中的应用。     

多烯环化反应及其在天然产物全合成中的研究进展

多烯环化反应是有机合成中一类重要的环化反应,具有高效、简单易行等特点,被广泛应用于医疗领域、天然产物和化工研究中。但当环化反应的环数增多时,会出现较低回率现象。为此,阐述了多烯环化反应及其在天然产物全合成中的研究进展。分析多烯环化反应原理,使用多个碳原子构建环状结构,通过环化反应使得含有多烯或者单烯的混合物转变成链烯结构存在差异的芳香烃。多烯环化反应过程中需要使用金属催化或者非金属催化,金属催化能够保证所生成化合物的稳定性,非金属催化则需要借助高温或者光照才能实现。锰催化多烯环化反应在天然产物全合成中,受到醋酸锰（Ⅲ）影响自由基出现多烯串联环化反应,能够推动生成奥利霉素和雷公藤素,在医疗领域发挥重要作用。烯类化合物在天然反应全合成中,乙酸作用下调聚1,3-丁二烯,经过水解之后能够生成松茸醇。将多烯环化反应应用于角鲨烯衍生聚醚合成中,能够获得较高回率,合成效果较好。     

吲哚衍生物合成方法研究新进展

吲哚及其衍生物具有非常重要的生物和药理活性,广泛应用于农业、医药等领域中。因此对吲哚及其衍生物合成方法的研究也越来越多。近年来经过化学家的努力,以2-炔基芳香胺分子内环化和芳香胺类化合物与炔反应来合成吲哚衍生物都取得了很大的进展,成为了重要的合成方法。主要对近十年来这两类方法即2-炔基芳香胺在各种不同催化条件下的分子内环化和各种不同取代的芳香胺类化合物与炔反应合成吲哚衍生物的研究进展进行了综述。     

用分子内环化反应合成蔬果磷的研究

以水杨醛为起始原料与甲氧基硫代磷酰二氯反应后,经还原及分子内环化反应合成了蔬果磷,与常用的分子间环化法相比,产品纯度高,热稳定性好。     

Enantioselective Michael/aza‐Michael/Cyclization Organocascade to Tetracyclic Spiroindolines: Concise Total Synthesis of Kopsinine and Aspidofractine

Kopsinine and related alkaloids are attractive synthetic targets because of their structural complexity and biological activities. An organocatalytic Michael addition/aza‐Michael addition/cyclization cascade sequence has been developed for the enantioselective preparation of tetracyclic spiroindolines from 2,3‐disubstituted indoles and propargyl aldehyde in moderate to good yields and good to excellent enantioselectivities. The synthetic value of these advanced structures has been demonstrated by the synthesis of kopsinine and related alkaloids. Key steps for the concise synthesis of these alkaloids included an efficient enantioselective construction of tetracyclic spiroindolines bearing a dienamino ester moiety and the organocatalyzed nucleophilic addition of a dienamino ester to acrolein.

     

d-生物素全合成研究进展

d-生物素目前大生产工艺以Sternbach合成路线为基础,加以不断优化形成以富马酸为起始原料,经溴代、苄胺化、环合、缩合、还原、水解、硫代、格氏、氢化、脱苄、精制得生物素。基于原料手性池的不对称合成方法发展迅速,取代Stembach合成路线有望成为可能。     

卟啉及其衍生物的合成研究进展

卟啉及其金属配合物由于其结构的易修饰性和性质的可调控性成为常用的超分子骨架。从卟啉环合方法和卟啉取代基修饰两个方面综述了卟啉及其衍生物的合成研究进展;以卟啉经典合成方法为基础,介绍了各类复杂结构卟啉的合成条件及适用范围。     

环(N-甲基亮氨酰-亮氨酰- N-甲基亮氨酰-亮氨酰-亮氨酰)的合成

以亮氨酸为起始原料,改变环合位点,对具有抗肿瘤活性的环五肽化合物环（亮氨酰-N-甲基亮氨酰-亮氨酰-N-甲基亮氨酰-亮氨酰）进行全合成,该路线反应条件温和,环合收率为53.7%。通过1HNMR,13CNMR,MS对其结构进行了表征。     

1-乙酰基-3-烷基薁类衍生物的合成

以环庚并呋喃-2-酮-3-羧酸酯为初始原料,在分子筛的催化作用下,与脂肪醛、吗啡啉进行[8+2]环化加成,制得3-烷基奠-1-羧酸甲酯,采用三氯乙酸进行脱羧反应,得到1-烷基奠,最后经Vilameier-Haack反应,在N,N-二甲基乙酰胺和三氯氧磷作用下得到高收率的标题化合物.