电喷雾萃取电离质谱监测Paal-Knorr反应的研究

在线监测有机化学反应能够实时捕捉反应过程中反应物、中间体、产物的信号及其变化,从而加深对反应机理的认识。本实验采用电喷雾萃取电离质谱法（EESI-MS）实时在线监测甲醇为溶剂、乙酸为催化剂条件下,己二酮和苯胺的Paal-Knorr反应,在反应开始后的不同时间点,分别捕捉到了反应物、中间体、产物及其二聚体的准分子离子信号,并记录了它们在反应过程中随时间变化的趋势。该方法无需对反应体系中各物质进行预处理,缩短了延迟时间（响应时间少于1 s）,能够捕捉到短寿命中间体的信息,具有灵敏度高、特异性好、响应速度快等优点,可为化学反应的机理研究提供新思路。     

电喷雾萃取电离质谱在线检测卷烟主流烟气

卷烟主流烟气是组成复杂、动态变化的气溶胶。在烟气捕集和处理过程中,具有活性的烟气成分会发生变化,从而使常规的离线分析方法无法准确地反映烟气的化学组成。本研究建立了一种用于卷烟主流烟气在线检测的电喷雾萃取电离质谱（EESI-MS）方法。通过单通道吸烟机对卷烟进行抽吸,卷烟主流烟气无需预处理而被直接引入EESI-MS仪中,得到其质谱图。在优化的工作条件下,通过碰撞诱导解离（CID）实验对烟气中的烟碱进行了定性分析。将该方法用于卷烟逐口抽吸时主流烟气的连续检测,结果显示,主流烟气的总离子（m/z 50~400）信号强度和烟碱离子（m/z 163）信号强度均随卷烟抽吸口数的增加而升高,这反映出卷烟主流烟气随烟支长度的释放规律。此外,对不同品牌卷烟的主流烟气进行EESI-MS在线检测,通过主成分分析（PCA）表明,该方法可以实现主流烟气的快速区分;通过聚类分析表明,该方法可以对主流烟气进行快速聚类和衡量其相似性。     

苦丁茶皂甙的电喷雾电离质谱分析

苦丁茶冬青(Ilex kudingcha)是一种药茶两用植物,在我国已有上千年的饮用历史.它具有清热解毒,降血脂、血糖、血压等功效[1,2].1996年以来,国内外一直对苦丁茶冬青中化学成分展开了深入的研究.研究发现,苦丁茶冬青中含有大量的结构近似的三萜皂甙.     

内部萃取电喷雾电离质谱法分析红辣椒

本研究采用内部萃取电喷雾电离质谱法（iEESI-MS）,以甲醇-水溶液（1∶1,V/V）作为电喷雾萃取剂,对4种红辣椒组织内的胆碱、果糖、蔗糖等主要组分进行直接质谱分析,并研究红辣椒在储存过程中组织内化学成分的变化。结果表明,红辣椒在25 ℃,湿度60%条件下储存时,组织中的胆碱、糖含量的比值随着储存时间的增加而呈线性减少的趋势,并得到相应的代谢衰减曲线,依据该曲线可以直观地判断红辣椒的新鲜程度。与常规果蔬产品化学成分分析方法相比,本方法具有无需样品预处理、检测简单快速等优点,在果蔬产品品质的实时监控及快速检测方面有着广阔的应用前景。     

质谱电喷雾电离源研究新进展

自1984年约翰芬恩(John Fenn)发明一种软电离离子源,即电喷雾电离源(ESI)以来,促进了质谱技术在大分子分析领域,特别是生物大分子领域的广泛使用。ESI源的低取样效率由ESI源的离子化效率和传输效率的构成,制约着ESI源质谱灵敏度的提高,因此研究者们一直努力改进ESI源的性能,以提高取样效率、改善ESI源质谱灵敏度。本研究介绍了ESI源的原理,并评述了近年来ESI源研究的新进展和应用。     

电喷雾萃取电离质谱直接测定啤酒中多种氨基酸

A novel method was developed for directly detection of amino acids in beer by using extractive electrospray ionization mass spectrometry (EESI-MS) without any sample pretreatment. Taking the advantage of multiple-stage tandem MS capability of an ion trap mass analyzer, all the signals detected from beer samples were quickly identified using their characteristic fragments, resulting in confident validation of the analytical results. The average time for a single sample analysis was less than 0.5 min, and the relative standard deviations of the method were in the range of 5.0%-10.0%. The limit of determination of this method was found to be 10^－10 g•mL^－1 for most amino acids.     

内部萃取电喷雾电离质谱快速检测大米脂肪酸

水稻是全球最重要的粮食作物之一,全球有将近一半的人口以大米或米制品为主食[1]。通常大米中脂质约占0.3%~0.5%[2]。在储存过程中,大米有至少两个过程影响脂质成分,一个是脂的水解产生游离脂肪酸;另一个是脂质(包括游离脂肪酸)氧化成氢过氧化物[3]。大米陈化是一个包含物理、化学、生物变化的复杂过程,其机理目前尚不明确。而大米中脂肪酸的是大米陈化的重要标志物之一[6]。因此,迫切需要实现对大米中脂肪酸的快速检测,对大米储存及其陈化研究具有重要意义。本研究利用内部萃取电喷雾电离质谱(iEESI-MS)技术,对大米进行直接质谱分析,通过主成分分析研究不同类型大米中脂肪酸的差异性。iEESI-MS化学指纹谱图表明,大米中含有脂肪酸主要有壬酸、棕榈油酸、亚麻酸等。主成分分析(PCA)结果表明,不同类型大米样品存在明显成分含量的差异。因此,iEESI-MS具有低样品消耗、快速、灵敏度好、操作简便的特点,在无需复杂样品预处理的条件下,即可实现大米中脂肪酸的快速定性分析。     

牙签电喷雾电离质谱分析脐橙果汁成分

在无需样品预处理的前提下,采用牙签电喷雾电离质谱（wooden-tip ESI-MS）法对脐橙果汁成分进行快速检测。结果表明：在正离子模式下,检测到的主要成分为胆碱、蔗糖、葡萄糖、脯氨酸、正壬醇等,其中胆碱和脯氨酸产生［M+H］⁺信号,蔗糖和葡萄糖产生［M+K］⁺信号;在负离子模式下,检测到的主要成分是脂肪酸、酚酸、羟基酸等有机酸。同时,对抗坏血酸进行了半定量测定,方法检出限为3.7 μg/L,相对标准偏差为7.4%~9.7%,单次检测时间小于0.5 min。该方法无需样品预处理、操作简便、检出限低、分析速度快,有望成为农产品品质分析的一种新方法。     

内部萃取电喷雾电离质谱技术快速检测饮用水中的铅

重金属铅排放造成的水资源污染长期受到高度关注,监测水中铅含量对于保障饮水安全具有重要意义。本文基于内部萃取电喷雾电离质谱(iEESI-MS)技术,发展了一种快速检测饮用水中铅含量的方法。首先,将水样滴加在聚四氟乙烯滤膜上烘干,然后用邻菲罗啉(Phen)溶液对滤膜上的铅进行在线络合萃取,质谱仪实时检测。结果表明,在Pb²⁺浓度低至1μg/L时,仍可获得明显的质谱信号;在1～500μg/L浓度范围内的线性关系良好,相关系数(R²)为99.4%,加标回收率为117%。该方法具有检测速度快、灵敏度高、准确性好等优点。此外,在获得Phen-Pb络合物信号的同时,还能观察到阴离子(如NO₂^-、Cl^-、SO₄^2-)以及有机组分的质谱信号,表现出高通量的优势,有望用于水中多指标的同时检测。     

隐丹参酮的电子电离和电喷雾电离质谱分析

采用电喷雾电离质谱（ESI-MS）和电子轰击质谱（EI-MS）两种质谱技术，对隐丹参酮的结构和裂解途径分别进行了研究。采用EI-MS获得m/z 296［M］⁺、281、268、253、235、225 等质谱峰，采用ESI-MS获得m/z 297［M+H］⁺ 、268、254、251等质谱峰，并用 Mass Frontier 3.0软件辅助解析了其中的主要特征碎片离子以及裂解途径。     

选择性电喷雾电离-质谱接口的设计

设计了一种新型电喷雾电离-质谱（ESI-MS）接口.接口对于不同动量和迁移率的离子及非带电中性粒子具有识别能力.对新型接口性能的初步考察表明,它能大幅度提高单电荷离子的传输效率,减少中性和多电荷离子进入真空系统的概率,因此能显著降低化学噪声,提高信噪比,并有利于保持系统的清洁与稳定,有望在nano-MS、HPLC-MS以及小型质谱仪器中得到应用.     

电喷雾萃取电离和电喷雾电离所获一价正离子内能差异的比较研究

电喷雾萃取电离（EESI）和电喷雾电离（ESI）均属于软电离技术,但EESI比ESI更温和,能更好地保持蛋白质的构象。本研究以一价正离子为例,分别采用EESI和ESI技术对罗丹明B准分子离子m/z 443的裂解行为进行多级串联质谱研究,考察了不同碰撞能量对裂解行为的影响,建立了这两种离子源产生的离子内能差异（简称内能差异）的定量测定方法,并探讨了该方法的影响因素及适用范围。结果表明,EESI与ESI离子源的内能差异为11.5 eV。该方法可为其他不同离子源产生的离子内能差异比较提供基本思路,也可为深刻理解不同离子源产生离子的质谱行为提供参考。     

电喷雾萃取电离源调节装置的研制

电喷雾萃取电离（EESI）源具有样品无需复杂预处理、易于集成和小型化、可与多种商用质谱仪联用、适于现场分析等特点,已在生命科学、环境、食品、国防、刑侦等领域的复杂基体样品的直接质谱分析领域得到了广泛应用。然而,实验室制作的普通EESI源长期稳定性较差,空间位置难以精确调节,针对此问题,本工作研制了EESI源的调节装置。在优化离子源空间位置参数与仪器参数的条件下,安装该调节装置后,采用EESI源对脯氨酸进行检测,检测限由0.5 μg/L降至0.075 μg/L,并对肺癌患者血样中的缬氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、组氨酸、赖氨酸、天冬酰胺、天冬氨酸、苏氨酸、酪氨酸和谷氨酰胺进行连续5日检测,各样品的平均RSD均小于10%。实验证明,该调节装置具有操作简单、稳定性高、适应范围广等特点,对EESI离子源的性能有较大提高。     

电喷雾萃取电离快速测定尿样中的沙丁胺醇

A method for rapid determination of salbutamol in human urine was proposed in this study. The effects of the operation parameters, including spray voltage, temperature of the heating capillary, flow rate of extracting solvent, etc. on analysis performance were systematically investigated. Under the optimized experimental conditions, salbutamol in human urine is detected rapidly without any sample preparation with a detection limit lower than 0.1 μg•L^－1.     

电喷雾萃取质谱技术的原理与应用

The fundamental aspects of extractive electrospray ionization and the updated applications will be discussed with emphasis on in vivo analysis.     

电喷雾电离质谱在糖甙化合物中的应用

本文利用电喷雾电离质谱技术测定了十六个带有１—５个不同糖基的甾体皂苷和三萜皂甙化合物的分子量。根据这些化合物的糖基类型和碎片特点对该类化合物的结构提供了证据。同时对麦仙翁种子中的活性天然物之一—麦仙翁甙甲用ＥＳＩＭＳ证据证实了它的结构     

纸喷雾软电离质谱分析性能研究

纸喷雾电离源-质谱法具有操作简单、价格低廉、无需繁琐的预处理便可对复杂样品进行快速分析等特点.作为一种电喷雾离子源,关于纸喷雾电离源与常用电喷雾电离源、纳升电喷雾电离源之间离子化性能的差异鲜有报道.本文采用汽油、肌红蛋白、细胞色素c和GAP样品作为分析对象,系统地比较了上述3种电离源的离子化特征,发现电离程度呈现纸喷雾...     

影像测量法辅助电喷雾萃取电离源喷头的研制

电喷雾萃取电离（EESI）源具有无需样品复杂预处理、易于集成和小型化、适于现场分析等特点,是近年来研究的热点。喷头孔是影响EESI源性能的关键部件。然而,因喷头孔几何参数非常小,使用常规方法无法对其进行精确地检测与评估,一直无法满足EESI源的要求。本工作开发了一种基于影像测量的检测与评估方法,通过提取喷头孔的几何轮廓坐标参数,对比分析两种工艺制造的喷头孔的直径与圆度误差。在优化仪器参数的条件下,采用新工艺制造的EESI源对甲基苯丙胺进行检测,检出限从0.101 μg/L降至0.041 7 μg/L,RSD从0.9%～5.8%降至0.6%～4.2%,实验结果与采用影像测量法的评估结果一致。采用新工艺制造的EESI源对尿液中的可待因、海洛因、氯胺酮、苯丙胺、咖啡因、麻黄碱、甲基苯丙胺、地西泮、戊巴比妥和舒乐安定进行连续5日检测,各样品的最大RSD均小于5.2%。结果表明,该影像测量法可缩短EESI源研制周期、降低成本,EESI源的稳定性与灵敏度可得到较大提高。     

封闭式电喷雾萃取电离装置的研制及性能测试

电喷雾萃取电离(EESI)技术具有无需复杂的样品预处理、可直接电离样品中目标分子的特点,广泛用于分析复杂基体样品尤其是气溶胶样品。然而,现有的EESI装置为敞开式结构,实验过程中容易受周围环境因素的影响,特别是气流扰动以及外源气溶胶的干扰。基于此,本工作研制了一种封闭式EESI装置,并在实验室环境条件下采用组氨酸、利血平、L-甲硫氨酰-L-精氨酰-L-苯丙氨酰-L-丙氨酸乙酸盐(MRFA)3种标准溶液测试封闭式与敞开式EESI-MS的性能。结果表明,封闭式EESI装置的日内精密度和灵敏度略优于敞开式EESI装置。在不同外界空气流速下,使用利血平溶液测试上述2种EESI-MS的性能,随着外界空气流速增大,敞开式EESI-MS装置的日内精密度逐渐下降(RSD从3.4%上升到5.6%),封闭式EESI-MS装置的日内精密度良好(RSD从2.4%上升到3.6%),表明封闭式EESI装置具有较强的抗气流干扰能力。采用封闭式EESI装置连续5天分析检测不同浓度的葡萄糖气溶胶,日内精密度(RSD<3.5%)和日间精密度(RSD<8.8%)均良好,表明封闭式EESI装置具有长期工作稳定性。...     

电喷雾电离质谱及其在蛋白质化学研究中的应用

本文介绍了电喷雾电离质谱并综述其在蛋白质化学研究中的应用.由于电喷雾电离质谱可产生多电荷峰,因此扩大了检测的分子质量范围,同时灵敏度较高,另外它可与HPLC及高效毛细管电泳分离技术联用,扩大了质谱在蛋白质化学研究中的应用.