Lewis酸催化1,4-脱水-2,3-二-氧-(对迭氮基苯甲基)-α-D-核糖的选择性开环聚合反应

在低温下用三氟化硼乙醚催化１，４－脱水－２，３－二－氧－（对迭氮基苯甲基）－α－Ｄ－核糖（ＡＤＡＢＲ）的阳离子选择性开环聚合反应，首次合成了具有１，５－开环α－结构的聚合物。单体ＡＤＡＢＲ由１，４－脱水－α－Ｄ－核糖在ＤＭＦ溶剂中与对溴甲基迭氮基苯反应获得。聚合物的结构由比旋光度、１Ｈ－ＮＭＲ和１３Ｃ－ＮＭＲ及ＩＲ谱确认。用五氟化锑为催化剂则得到了同时含有α－呋喃单元和β－吡喃单元混合结构的聚合物。研究了催化剂及其用量、聚合反应时间对聚合反应的影响，讨论了聚合反应机理。为研究１，４－脱水－２，３－二－氧－（对迭氮基苯甲基）－α－Ｄ－吡喃核糖的聚合活性以及便于测试迭氮基的含量对聚合物光刻性能的影响，还初步研究了单体ＡＤＡＢＲ与１，４－脱水－２，３－二－氧－苯甲基－α－Ｄ－吡喃核糖（ＡＤＢＲ）的共聚反应。从共聚物的结构分析可以认定共聚物具有１，５－α－结构，并且单体１，４－脱水－２，３－二－氧－苯甲基－α－Ｄ－吡喃核糖在实验条件下具有较高的活性。     

Lewis酸催化1,4—脱水—2,3—二—氧—（对迭氮基苯甲基）—α—D—核糖 …

在低温下用三氟化硼乙醚催化１，４－脱水－二－氧－（对迭氮基苯甲基）－α－Ｄ－核糖（ＡＤＡＢＲ）的阳离子选择性开环聚合反应，首次合面了具有１，５－开环α－结构的聚合物。单体ＡＤＡＢＲ由１，４－脱水－α－Ｄ－核糖在ＤＭＦ溶剂中与对溴甲基迭氮基苯反应获得。聚合物的结构由比旋光度、＾１Ｈ－ＮＭＲ和＾１３Ｃ－ＮＭＲ及ＩＲ谱确认。用五氟化锑为催化剂则得到了同时含有α－呋喃单元和β－吡喃单元混合结构的聚合物。研     

氟代碳核苷类化合物的合成研究──N－烷基－5－甲酰胺基－1，2，4－氧杂二唑基－3－（4＇－脱氧－4＇－氟－β－L－吡喃型阿拉伯糖）的合成

报道了Ｎ－烷基５－甲酰胺基－１，２，４－氧杂二唑基－３－β－Ｄ－吡喃木糖用二乙胺基三氟化硫选择性氟化，得到相应的Ｎ－烷基－５－甲酰胺基－１，２，４－氧杂二唑基－３－（４＇－脱氧－４＇－氟－β－Ｌ－吡喃型阿拉伯糖）；并用光谱分析确证了它们的构型及在溶液中的构象。     

含手性膦配体的钯（Ⅱ）配合物的二维核磁共振研究

利用一维和二维ＮＭＲ技术，对含有手性膦配体甲基－３脱氧－３（二苯膦基）－４，６－氧－苄叉基－α－Ｄ一吡喃阿卓糖苷（３－ＭＢＰＡ）和甲基－２－脱氧－２－（二苯膦基）－４，６－氧－苄叉基－α－Ｄ－吡喃阿卓糖苷（２－ＭＢＰＡ）的钯配合物ｔｒａｎｓ—［Ｐｄ（３－ＭＢＰＡＨ）２ＣＩ２」（１），ｔｒａｎｓ－［Ｐｄ（２－ＭＢＰＡＨ）２ＣＩ２］（２）和ｃｉｓ－［Ｐｄ（３－ＭＢＰＡ）２］（３），ｃｉｓ－［Ｐｄ（２－ＭＢＰＡ）２］（４）进行~１Ｈ和~（１３）Ｃ ＮＭＲ谱分析，归属了全部的~１Ｈ和~（１３）Ｃ ＮＭＲ谱线，并根据磷的化学位移及Ｒａｍａｎ谱确定化合物（３）和（４）是顺式构型，对实验中的一些现象也做了简单讨论。     

1-芳磺酰基-3-N-(β-D-乙酰基吡喃半乳糖-1-基)-5-氟脲嘧啶的合成和表征

在相转移催化条件下,２,３,４,６－四－Ｏ－乙酰基－１－溴－１－脱氧α－Ｄ－吡喃半乳糖与１－芳磺酰基－５－氟脲嘧啶反应合成了７个新的１－芳磺酰基－３－Ｎ－（β－Ｄ－乙酰基吡喃半乳糖－１－基）－５氟脲嘧啶类化合物,其结构经元素分析,ＩＲ及＾１ＨＮＭＲ证实。     

TOTAL SYNTHESIS OF 3α，4α－OXIDOAGAROFURAN AND （－）－3β，4α－DIHYDROXY－β－DIHYDROAGAROFURAN

ＴＯＴＡＬＳＹＮＴＨＥＳＩＳＯＦ３α，４α－ＯＸＩＤＯＡＧＡＲＯＦＵＲＡＮＡＮＤ（－）－３β，４α－ＤＩＨＹＤＲＯＸＹ－β－ＤＩＨＹＤＲＯＡＧＡＲＯＦＵＲＡＮＦａＪｕｎＮＡＮ；ＸｉｎＣＨＥＮ；ＺｈａｏＭｉｎｇＸＩＯＮＧ；ＴｏｎｇＳｈｕａｎｇＬＩ；Ｙｕ...     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]与三苯基氧化膦对钐(Ⅲ)的协同萃取行为研究

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三苯基氧化膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对Ｓｍ（Ⅲ）的协同萃取行为，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＳｍＡ·ＨＡ·Ｂ，计算了协萃平衡常数，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成、ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究     

1,10—双（1′—苯基—3′—甲基—5′—氧代吡唑—4′—基）癸二酮—（1,10）？…

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４－基）癸二酮－（１，１０）（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三苯基氧化膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对Ｓｎ（Ⅲ）的协同萃取行为，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＳｍＡ．ＨＡ．Ｂ，计算了协萃平衡常数，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究。     

（＋）—1S,2R,5S—8—β—萘基薄荷醇的合成

以Ｒ－（＋）－Ｐｕｌｅｇｏｎｅ为起始原始经１，４－加成、溴代、水解、氧化等９步反应合成了手性辅助试剂（＋）－１Ｓ，２Ｒ，５Ｓ－８－β－萘基薄荷醇及其关向异构体（－）－１Ｒ，２Ｒ，５Ｓ－８－β萘基新薄荷醇，总收率分别为２４．０％和２２．６％。     

薄层光密度法测定低含量的N—（α—萘基）咔唑和N—（β—萘基）咔唑

测定了光诱导ＳＲＮ１反应生成的Ｎ－（α－萘基）咔唑和Ｎ－（β－萘基）。光化学反应产物用硅胶板展开，外标法定量，测定波长２８８ｎｍ斑点的线性范围０～２μｇ，回收率１００．５％，相对标准偏差４．８％，Ｎ－（α－萘基）咔唑含量＜１％，Ｎ－（β－萘基）咔唑含量２．２６％。     

α-氯乙酰氧基大分子引发剂的合成及其引发原子转移自由基聚合

通过阴离子聚合制备了α－氯乙酰氧端基大分子引发剂。并用于引发（甲基）丙烯酸酯类单体进行“活性”／可控的原子转移自由基聚合（ＡＴＲＰ）。结果表明：酰化反应温度为６０℃,氯乙酰氯过量５倍和反应２４ｈ,酰化效率达到９９．８％,产物经红外和核磁共振表征,证明α－氯乙酰氧端基的结构。用此引发剂引发乙烯基单位进行ＡＴＲＰ,合成了ＰＳｔ－ｂ－ＰＭＡ和ＰＳｔ－ｂ－ＰＢＡ嵌段共聚物,其结构通过＾１Ｈ ＮＭＲ得到确证     

铽离子荧光探针对酶与金属离子间能量转移和结合位的研究

应用荧光光度法研究了Ｔｂ＾３＋与牛胰脱氧核糖核酸酶（ＢＰＤ），枯草杆菌α－淀粉酶（ＢＳα－Ａ）的络合发光现象，实验表明，ＢＰＤ和ＢＳα－Ａ分别在ＰＨ＝７－８和５－６范围内与Ｔｂ＾３＋络合，并发射Ｔｂ＾３＋的特征荧光，Ｔｂ＾３＋与ＢＰＤ和ＢＳα－Ａ的络合比分别为２：１和４：１。并应用Ｆｏｒｓｔｅｒ理论测定了Ｔｂ＾３＋与ＢＰＤ和ＢＳα－Ａ之间能量传递的距离Ｒ分别为１．３９ｎｍ和１．４８ｎｍ，其临界距离     

薄层光密度法测定低含量的N－（α－萘基）咔唑和N－（β－萘基）咔唑

测定了光诱导ＳＲＮ１反应生成的Ｎ－（α－萘基）咔唑和Ｎ－（β－萘基）咔唑。光化学反应产物用硅胶板展开，外标法定量，测定波长２８８ｎｍ，斑点的线性范围０～２μｇ，回收率１００．５％，相对标准偏差４．８％，Ｎ－（α－萘基）咔唑含量＜１％，Ｎ－（β－萘基）咔唑含量２．２６％。     

新型五甲基茂基三苄氧基钛／甲基铝氧烷催化剂合成苯乙烯—乙烯共聚？…

以五甲基茂基三苄氧基钛〔Ｃp＊Ｔi（ＯＢz）３〕和甲基铝氧烷（ＭＡＯ）组成的催化体 用本体法合成出苯乙烯－乙烯共聚物Ｐoly（Ｓ－ｃｏ－Ｅ）。考察了共聚温度,共聚时间 ,Ａ１／Ｔi摩尔比,主催化剂浓度〔Ｔi〕等条件对共聚反应的影响。共聚产物经沸丁酮,沸四氢呋喃（ＴＨＦ）连续抽提分离,发现共聚物主要存在于ＴＨＦ可溶级分中。可溶级分经ＤＳＣ,＾１３Ｃ－ＮＭＲ,ＷＡＸＤ,ＤＭＡ等手段分析,证明苯乙烯－乙烯共聚物为     

双（取代环戊二烯基）二氯化锆的晶体结构分析

用Ｘ－射线晶体结构衍射法测定了双［１－苄基－１－乙基丙基环戊二烯基］二氯化锆［η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（Ｃ２Ｈ５）２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５］２ＺｒＣｌ２（Ｉ）及（１，２－二异丁基－１，２－甲基－乙基桥联）双环戊二烯基二氯化锆［η５－Ｃ５Ｈ４Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９－ｉ）Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９－ｉ）Ｃ５Ｈ４－η５］ＺｒＣｌ２（Ⅱ）的结构。二者皆为单斜晶系，（Ｉ）的空间群为Ｐ２／ｎ，ａ＝１２．５８２（３），ｂ＝７．９９２（２），ｃ＝１４．９７９（３）Ａ，β＝１０１．６８（１）°，Ｖ＝１４７４．９（９）Ａ３，Ｍｒ＝６１２．８４，Ｚ＝２，Ｄｘ＝１．３８ｇ／ｃｍ３，μ＝５．６９ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝６４０，Ｒ＝０．０３３，Ｒω＝０．０３６。（Ⅱ）的空间群为Ｃｃ，ａ＝１３．３０９（３），ｂ＝９．５９１（１），ｃ＝１６．４４９（８）Ａ。β＝４．８３（３）°，Ｖ＝２０９．２（２）Ａ３，Ｍｒ＝４５８．６３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．４５６ｇ／ｃｍ３，μ＝７．７７ｃｍ（－１），Ｆ（０００）＝９５２，Ｒ＝０．０５１，Ｒω＝０．０６１。化合物（Ｉ）以重叠式存在，两个苄基处于反式。晶体（Ⅱ）以交叉式存在，甲基、异丁基以反式构象存在。     

RS－联萘酚膦酰胺晶体结构及与其SS体分子力学计算结果的比较

测定了Ｏ，Ｏ（２，２′－联萘基）－Ｎ－（α－苯基乙基）膦酰胺（简称联萘酚膦酰胺，ＤＮＰＡ）ＲＳ体与乙醇形成的分子化合物晶体结构。晶体学数据为：Ｃ＿（２８）Ｈ＿（２２）ＮＯ＿３Ｐ·Ｃ＿２Ｈ＿５ＯＨ，Ｍｒ＝４９７．５，单斜晶系，Ｐ２＿１空间群，α＝９．３５９（２），ｂ＝１２．８０６（３），ｃ＝１１．６４１（Ａ），β＝１１１．６２（３）°，Ｚ＝２，Ｖ＝１２９４．０（５）（Ａ）３，Ｄｃ＝１．２７７ｇ／ｃｍ￣３，ＭｏＫａ（λ＝０．７１０７３Ａ）射线，μ＝０．１３６ｍｍ￣（－１），可观测数据３８７１个，Ｆ（０００）＝５２４，Ｒ＝０．０３５，Ｒｗ＝０．０４２。分子间以氢键相连接。ＲＳ体晶体结构与分子力学方法计算得到的ＳＳ体构象比较，发现这一对非对映体构象的差别由联萘基一边的构型决定。     

葡萄糖衍生的新型光学活性β—氨基醇的合成

首次报道了以Ｄ－葡萄糖为原料合成新型光学活性葡萄糖衍生类β－氨基醇化合物的新方法，目标化合物：（２Ｓ，３Ｓ）－甲基－２－脱氧－２－苯胺基－４，６－Ｏ－苄叉基－α－Ｄ－吡喃阿卓糖苷（７）经各种分析测试手段证实。     

葡萄糖衍生的新型光学活性β－氨基醇的合成

首次报道了以Ｄ－葡萄糖为原料合成新型光学活性葡萄糖衍生类β－氨基醇化合物的新方法。目标化合物：（２Ｓ，３Ｓ）－甲基－２－脱氧－２－苯胺基－４，６－ｏ－苄叉基－α－Ｄ－吡喃阿卓糖苷（７）经各种分析测试手段证实。     

生漆多糖的分离与结构研究

生漆用丙酮提取不溶解物，除去其水不溶部分、依次进行７３２阳离子交换树脂和ＳｅｐｈａｄｅｘＧ－１００柱层析、得到白色粉末漆多糖．分子量１２．５×１０￣４．其组成为Ｄ－半乳糖、Ｄ－葡萄糖醛酸、Ｌ－阿拉伯糖和Ｌ－鼠李糖．摩尔比为７．７：１．８：０．４：０．１．经羧基还原、甲基化反应、高碘酸盐氧化、Ｓｍｉｔｈ降解和ＧＣ－ＭＳ、ＩＲ、￣１Ｈ－ＮＭＲ、￣１３Ｃ－ＮＭＲ分析、结果表明，漆多糖为多分支结构、分子主链由β（１→３）Ｄ－半乳糖基构成．部分半乳糖基Ｃ＿６位有支链，另有部分半乳糖基以（１→６）键连接，其中β（１→３）与β（１→６）甙键糖基组成比为１．８３：１．分子的支链由葡萄糖醛酸基、阿拉伯糖基、鼠李糖基组成，并且葡萄糖醛酸基构成分子的末端基．     

1—酰氧（胺）—2,8,9—三氧杂—5—氮杂—1—锡杂三环（3.3.3.0^1. …

合成了１４个新化合物，１－酰氧（胺）基－２，８，９－三氧杂－５－氮杂－１－锡杂三环（３．３．３．０＾１．５）十一烷，由ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ和＾１１９ＳｎＮＭＲ及元素分析确定其结构，该类化合物在ＣＤＣｌ３中可能形成六配位化合物，而在ＤＭＳＯ中，溶剂分子参与Ｓｎ原子配位，聚合体解聚为六配位化合物。