水热合成条件对TS-1分子筛苯酚羟基化反应性能的影响

用四丙基氢氧化铵为模板剂水热法合成TS -1分子筛 ,经XRD、IR等表征证实合成的分子筛具有TS -1分子筛的典型光谱特征 ,SEM表征证实合成的TS -1分子筛结晶完全、晶粒均匀。该分子筛用于苯酚羟基化反应具有高催化活性和高选择性。结合物性表征研究了水热合成条件对合成的TS -1分子筛苯酚羟基化反应活性及选择性的影响。结果表明 ,最佳合成条件为 :晶化时间 2 4～ 72h ;晶化温度 170℃ ;模板剂用量及原料配比n(TPAOH) /n(SiO2 ) =0 2 2～ 0 3 0 ,n(SiO2 ) /n(TiO2 ) =3 3 ,n(H2 O) /n(SiO2 ) =3 5。     

TS-1催化丙烯环氧化与H_2O_2生产过程的集成Ⅰ蒽醌法中各物质对环氧化反应的影响

研究了蒽醌法生产H2 O2 过程中蒽醌衍生物、溶剂、各种添加剂对丙烯环氧化反应的影响。结果表明 ,在过程集成中 ,少量蒽醌衍生物及其溶剂 ,对丙烯环氧化反应及TS -1催化剂失活、再生没有明显的影响 ;酸性焦磷酸二钠、硝酸钠对环氧化反应没有影响 ,对TS -1催化剂失活影响不大 ;磷酸使环氧丙烷选择性降低 ,硝酸铵使H2 O2 转化率和环氧丙烷选择性均降低 ,它们使TS -1催化剂失活加快 ;碳酸钾使环氧丙烷选择性降低 ,三甲胺引起TS -1催化剂失活     

廉价原料合成的钛硅分子筛的热稳定性能的研究

以四丙基溴化铵（TPABr)为模板剂 ，正丁胺为碱源，水热条件下合成了钛硅分子筛TS－1，采用IR，XRD，UV－Vis,SEM等对其进行了表征，并考察了丙烯环氧化性能，采用在空气中程序升温焙烧的方式考察了其热稳定性，采用XRD，IR，UV－Vis光谱详细考察了不同焙烧温度下钛硅沸石中钛的存在环境，结果表明，所合成的钛硅沸石与标准方法合成的钛硅沸石相比，主要差异在于晶粒尺寸与非骨架钛类型，即以TPABr为模板剂合成的晶粒较大，且其中的非骨架钛为非锐钛矿型TiO2，廉价原料合成的TS－1具有较好的热稳定性能，当焙烧温度低于1100℃时，IR谱图中960cm^-1左右代表钛进入骨架的特征峰的强度变化不大，UV－Vis谱图中代表非骨架钛的特征峰的信号变化也不大。当焙烧温度高于1100℃时，IR谱图中960cm^-1处的峰强度及峰TPAOH为模板剂合成的钛硅沸石中，非骨架钛转化成锐钛矿型TiO2，廉价原料合成的高钛含量的钛硅分子筛在高温下熔烧时，非骨架钛也转化成金红石型TiO2，但酸处理可以提高其热稳定性能。     

四丙基氢氧化铵合成工艺技术的研究

迄今为止，四丙基氢氧化铵（TPAOH），是合成新型催化材料－钛硅－1（TS－1）分子筛唯一的咕源和模拟剂，其价格和消耗是影响TS－1分子筛成本的主要因素。针对合成TS－1分子筛过程对TPAOH质量要求的特点，选择了较为廉价的原料路线，由三正丙胺与1－溴丙烷反应合成四丙基溴化铵，在水溶液体系中简便地与未反应的原料分离，再经离子交换制得四丙基氢氧化铵水溶液，并在实验室考察了适宜的合成工艺条件，试验结果表明，合成四丙基省化铵的条件为130℃，0.3MPa,1-溴丙烷与三正丙胺的摩尔比1．1－1．3，反应时间8－10h.     

分子筛

TQ420.6 JSH9909801一步法合成的有机改性MCM一41稳定性的提高=In-ereased stability of organieally modified MCM一41 syn-thesized by a one一step proeedure〔刊,英〕/IgarashiNaoko…// Chem.Lett一1999,(1)一1~2 已经发现,一步法合成的有机官能化中孔性二氧化硅MCM一41材料,在结构方面比非有机官能化中孔性二氧化硅MCM一41稳定。这种稳定性提高可归因于疏水性的提高。(130:17o23ov)TQ420.6 JSH9909802硅酸钦一1(TS一1)的合成和表征=Synthesis and char-aeterization of titanium silieate(TS一1)〔刊,朝〕/HongEun Hwa…     

原油掺混脱硫剂过程中的热危险性

采用C80微量量热仪研究了原油以及2种典型脱硫剂TS02和JH02与原油掺混物的热分解特性,在此基础上分别计算了活化能、指前因子等反应动力学参数,对比分析了2种脱硫剂对原油热分解过程的影响规律。结果表明,原油在掺混脱硫的过程中,起始分解温度和反应活化能均有所降低,反应放热量增大,自加速分解温度（SADT）变低,原油和脱硫剂掺混物的热危险性远大于纯原油,并且JH02脱硫剂对原油脱硫过程的影响大于TS02脱硫剂。     

无机体系中两段晶化法合成ZSM-5分子筛的研究

在无有机模板剂条件下,以水玻璃为硅源采用两段变温晶化法合成了结晶度良好的ZSM-5分子筛。分别考察了低温预晶化时间、高温预晶化时间和体系中NaCl引入量对合成分子筛晶体形貌和晶粒尺寸的影响。采用XRD、SEM和N2吸附-脱附等手段对合成样品进行了物性分析。结果表明：两段控温晶化法可以控制分子筛的晶粒尺寸及分布,低温120 ℃预晶化5 h时,合成样品的晶粒最小;高温180 ℃预晶化4 h时,合成样品的晶粒最小;随着合成体系中NaCl引入量的增加,合成ZSM-5分子筛的晶粒尺寸逐渐减小,同时结晶度也逐渐降低,合成体系最佳的n（NaCl）/n（Al2O3）范围应控制在10~30。     

L型分子筛的合成研究——硅藻土原料的预处理、导向剂和阴离子的效应

本文考察了采用硅藻土为硅源的L型分子筛的合成中,硅藻土经水洗、碱溶等预处理和添加晶化导向剂的效应,以及用硅凝胶为硅源合成时,几种钾盐的阴离子基团对合成的影响。实验结果表明,经碱溶预处理后,硅藻土中的无定形硅石的胶溶作用是提高合成产物中L型分子筛含量的关键步骤,使结晶度由碱溶处理前的63.1%上升为84.9%。在用硅藻土为硅源的合成中,添加用硅凝胶作硅源制成的晶化导向剂,初步结果表明产物的结晶度降低对合成不利。实验也表明,在用硅凝胶为硅源的合成中,添加了不同量的KF、KCl、KBr、KI、KNO_3、KMnO_4、K_2SO_4及K_3PO_4等钾盐后,产物的结晶度都有所降低,对卤化物系列其添加量为0.02mol/L时进行比较,降低的顺序为:F~->CI~->Br~->I~-,而对于负电荷含量不同的阴离子基团,降低的顺序为:PO_4~(3-)>SO_4~(2-)>MnO_4~->NO_3~-.     

不同晶粒大小的TS—1沸石的表征及其丙类环氧化性能

在四丙基溴化铵－正丁胺体系中民不同晶粒大小的TS－1沸石，采用IR，XRD，UV－Vis,SEM,^27AlMAS NMR对其进行表征，并以丙烯环氧化反应为探针考察其催化性能。结果表明，当TS－1晶粒的b轴小于1μm时，晶粒变化对丙烯环氧化活性的影响不大；而当b轴大于1μm，且反应介质中H2O2浓度较高时，随着晶粒的增大，催化剂活性急剧下降，说明此时应受到明显的扩散限制的影响。     

La改性的Ag/TS-1催化剂上丙烯选择氧化制环氧丙烷

在H2 和O2 混合气体存在下 ,在常压固定床、石英反应器上考察了La改性的Ag/TS - 1催化剂催化丙烯环氧化反应。研究结果表明 ,Ag和La负载在TS - 1上的先后顺序对丙烯环氧化反应有影响。H2 在丙烯气相氧化反应体系中起着重要的作用。     

水热法合成的钛硅分子筛催化性能研究

考察了用不同模板剂和碱源合成的钛硅 （ＴＳ－１） 分子筛在丙烯环氧化反应中的催化性能, 研究了酸处理和晶粒大小及结晶度的影响。结果表明,ＴＳ－１ 分子筛的催化活性高于ＴＳ－２ 分子筛; 用酸处理催化剂会造成环氧丙烷（ＰＯ） 选择性的下降; ＴＳ－１ 分子筛晶粒增大, 环氧化速率下降, 但环氧丙烷选择性上升; ＴＳ－１ 分子筛结晶度上升, Ｈ２ Ｏ２ 转化率和利用率均提高。以较廉价的四丙基溴化铵 （ＴＰＡＢｒ） 为模板剂, 二乙胺、正丁胺或氨水为碱源, 可合成出具有较好催化丙烯环氧化性能的ＴＳ－１ 分子筛。     

TS-1分子筛中非骨架钛物种(TiO2)x对丙烯环氧化反应的影响

研究了不同形态的ＴｉＯ２和不同硅钛比的ＴＳ－１分子筛在催化丙烯环氧化反应中的作用,分别用ＸＲＤ、ＵＶ－ＶＩＳ对它们的结构与形态进行了表征。结果表明,无定型或高分散ＴｉＯ２粒子能够促进Ｈ２Ｏ２分解,对丙烯环氧化非常不利;结晶完好的锐钛矿型与金红石型ＴｉＯ２对反应无影响,通过对非骨架钛物种物化性能的研究,进一步揭示了ＴＳ－１分子筛中所包含的非骨架钛物种的存在形态及其对丙烯环氧化反应的影响。     

TS—1分子筛合成影响因素研究

应用ＴＳ－１分子筛合成模糊配方模型,对影响ＴＳ－１分子筛催化氧化活性的因素进行了详细的研究,并在给定模糊约束条件下,对模型优化,得到最佳实验点,按此实验点实验,结果优于已有的实验和模型理论计算值。     

用无机硅钛原料合成钛硅-1分子筛的研究

以硅溶胶或固体硅胶小球（８０￣１２０目）作硅源,四氟化钛作钛源,在实验室成功地合成了钛硅－１（ＴＳ－１）分子筛该方法省去了有机原料合成法中硅源,钛源的水解步骤,避免了具有副催化作用的锐钛矿ＴｉＯ２的生成,简化了操作,提高了制备的重复性,同时还可以降低昂贵模板剂ＴＰＡＯＨ的用量。采用ＸＲＤ,ＦＴ－ＩＲ,ＴＥＭ技术以及环己酮氨氧化制备环己酮肟的反应对合成的分子筛进行了ＴＳ－１分子筛结构相同,其中以硅溶     

两种钛硅分子筛合成体系的比较

分别在四丙基溴化铵(TPABr)-正丁胺体系和以四丙基氢氧化铵(TPAOH)为模板剂的修正经典合成法体系中合成了钛硅分子筛TS-1，对比了两个体系的晶化过程，并对所获得的TS-1进行了XRD、IR、SEM表征和催化反应性能评价。结果表明，在TPABr-正丁胺体系中合成TS-1，晶化速率较慢，母液pH值先降后升；而以TPAOH为模板剂合成的TS-1，晶化速率很快，母液pH值先升后降。对比两种分子筛的XRD、IR表征结果，未发现明显的差别；但SEM观察结果表明，TPABr-正丁胺体系合成的TS-1晶粒较大。在丙烯环氧化反应中，两种分子筛均具有较好的催化性能；在苯酚羟基化和苯乙烯氧化反应中，以TPAOH为模板剂合成的分子筛具有较高的活性。采用TPABr-正丁胺体系合成时，由于体系的碱度较低，液相中硅酸盐的浓度较低，因而所得TS-1比修正经典合成法体系所得的晶粒为大。这种廉价的较大晶粒的TS-1可以满足扩散限制较小的丙烯环氧化反应的要求。     

高品质四丙基氢氧化铵的制备

四丙基氢氧化铵（TPAOH）的品质是影响TS－1分子筛性能的最重要的因素之一。而不同的制备方法得到的TPAOH水溶液质量差距较大，尤其是杂质的含量。本文采用氨洗阴离子树脂交换法制得的高品质TPAOH水溶液可合成出高质量的TS－1分子筛，该分子筛具有良好的催化活性。     

SSZ-13分子筛的合成及其表征

以硅溶胶、硫酸铝、氢氧化钠、去离子水作为原料,以N,N,N-三甲基金钢烷氢氧化铵为模板剂(R),采用传统的水热法合成分子筛SSZ-13。考察了SSZ-13的合成影响因素及优化反应条件,并用XRD、电镜以及红外光谱仪等对其表征。结果表明,不加促进剂时的最佳合成条件为:(nSiO2)/(nA12O3)=40,(nNa2O)/(nA12O3)=16,(nR2O)/(nA12O3)=5,(nH2O)/(nA12O3)=900,155℃,晶化时间3天。在此优化条件下合成出分子筛SSZ-13,缩短了反应时间;当加入促进剂时,反应时间可以进一步缩短为2天,从总体上降低了SSZ-13的合成成本。     

渣油悬浮床加氢工艺Ni液溶胶催化剂

以水溶性Ni盐溶液为前体,制备了硫化态Ni催化剂的液溶胶体系。对Ni胶体催化剂和水溶性催化剂在原料油中的分散状况进行了观察分析,并对加氢裂化反应后两种催化剂的存在状态进行了SEM、XPS和激光粒度表征。结果表明,硫化态Ni液溶胶催化剂比水溶性Ni催化剂在原料油中分散颗粒度小,比表面积大,分散均匀。Ni胶体催化剂和水溶性Ni催化剂存在下渣油加氢裂化反应后,催化剂中Ni元素主要以Ni²⁺的形式存在,S主要以S²⁺和S⁶⁺两种形式存在,胶体催化剂在反应后无明显团聚现象。两种催化剂存在下渣油加氢裂化反应生焦数据表明, Ni胶体催化剂比水溶性Ni催化剂具有更高的抑制生焦活性。     

氟离子存在下合成的β沸石的物化和催化性能

在氟离子存在下,用ＴＥＡＢｒ－ＮａＯＨ作模板剂,通过水热晶化法合成了β沸石,用ＸＲＤ,ＩＲ,ＤＴＡＴＧ,ＳＥＭ和ＴＥＭ等研究了其物化性能,测定了对苯的异丙基化反应的摧化性能,结果表明,合成的β沸石硅源利用率高,颗粒度大,热稳定性高。     

乌尔逊凹陷南二段与大二段油气成藏条件差异性分析

通过乌尔逊凹陷南二段与大二段油气成藏条件及其差异性分析得到，乌尔逊凹陷南二段在源岩条件、盖层条件、盖源时空匹配关系、断源时空匹配关系和油气运移形式上与大二段均存在着差异。前者明显好于后者，表明乌尔逊凹陷南二段油气成藏条件明显优于其大二段，这是造成目前乌尔逊凹陷南二段油气显示明显好于大二段的根本原因。