1-苯基-2,4-戊二酮的合成研究

以β-二酮与氨基钠反应,再与氯化二苯基碘反应得到1-苯基-2,4-戊二酮。     

3-(2-氟-4-氯-5-甲氧羰基乙巯基苯基)-5-异丙叉基恶唑烷-2,4-二酮的合成

通过2-氟-4氯-5甲氧羰基乙巯基苯基异氰酸酯与2—羟基—3—甲基—3—丁烯酸乙酯发生加成、闭环反应制得除草剂3—(2—氟-4氯—5—甲氧羰基乙巯基苯基)—5-异丙叉基噁唑烷—2，4-二酮，优化反应条件为n(异氰酸酯)：n(2—羟基—3—甲基—3—丁烯酸乙酯)＝1：1．25—1：1．30。     

2-硫代-3-芳基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的有效合成新方法

研究了应用烯基膦亚胺与二硫化碳、芳伯胺的串联aza-Wittig反应,来合成2-硫代-3-芳基-5-苯基亚甲基-4-咪唑啉二酮衍生物的有效新方法。提出了可能的环化反应机理,探讨了所合成化合物的成环反应条件和波谱性质。生成的环化产物均为新的化合物,其结构经元素分析、IR、^1HNMR和MS确证。     

2,4-二氯苯基丁酮合成工艺优化

2,4-二氯苯基丁酮是一种重要的农药、医药中间体,其合成路线包括氧化法、格氏反应、傅克酰基化法等四种路线,存在原料成本高、反应选择性差等问题。傅克酰基化法由于其原料易得,且选择性强是目前合成的主要工艺,但存在收率较低问题。采用傅克酰基化法,以正丁酰氯、间二氯苯、三氯化铝为原料,利用单因素进行了工艺探索,在单因素试验结果基础上利用响应面法对工艺进行了优化,最优条件为:滴加温度=9.3℃,n(正丁酰氯)∶n(间二氯苯)=1.17,n(三氯化铝)∶n(正丁酰氯)=1.11时,产品收率可达69.53%。     

微波一锅法合成2-硫代喹唑啉二酮衍生物

以靛红酸酐、伯胺、二硫化碳三组分微波一锅法合成了标题化合物,产物结构经IR,1HNMR,ESI-MS确认。该方法以低毒易得原料高效高产率合成了标题化合物,相比传统方法提高了产率,缩短了反应时间,总收率均在90%以上,总反应时间20~30 min。     

2,4-二氯苯基丁酮的合成工艺研究

以间二氯苯和正丁酰氯为原料,通过付氏反应合成2,4-二氯苯基丁酮.通过对加料温度、反应温度、反应时间及原料比等影响因素的研究,找到2,4-二氯苯基丁酮合成的最佳反应条件:氯化铝和正丁酰氯的摩尔比为1.3∶1、当滴加正丁酰氯的温度在0-10℃、反应温度为100-110℃及反应时间为8小时时,反应收率从38%提高到65%.     

新的5-对羟基苄亚甲基-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮苯磺酸酯的合成

以4-羟基苯甲醛和2-硫代乙内酰脲为原料高收率的合成了5-对羟基苄亚甲基-2-硫代-2,4-咪唑啉二酮,再将它与取代苯磺酰氯反应合成了标题化合物,它们的结构经1~HNMR、~(13)CNMR和元素分析确证.     

3-乙氧羰基吡咯烷-2,4-二酮的合成和生物活性研究

在天然化合物细交链孢菌酮酸的基础上对其3-乙酰基结构进行修饰,合成了五个带有3-乙氧羰基的化合物3-乙氧羰基吡咯烷-2,4-二酮,产物通过红外、元素分析和~1H NMR进行结构表征。分别用紫荆泽兰叶片及平板琼脂培养法粗测了这些化合物的除草活性及杀菌活性。结果表明,这几个化合物对测试对象表现出一定的毒性,但除草活性和杀菌活性都不及细交链孢菌酮酸。     

2,4-二氟苯基-4-哌啶基甲酮盐酸盐的合成工艺研究

以4-哌啶甲酸、氯甲酸乙酯为原料,经酰胺化、傅-克酰基化反应、水解得到2,4-二氟苯基-4-哌啶基甲酮盐酸盐(4),总收率为62.4%。该法原料易得、操作简便、收率高,各主要化合物结构经核磁共振氢谱确证。     

3-烷基-5-苯基亚甲基-2-硫代-4-咪唑啉二酮类化合物的合成

氯乙酸乙酯和叠氮化钠的亲核取代反应产物α-叠氮基乙酸乙酯与苯甲醛缩合得到α-叠氮基苯基亚甲基乙酸乙酯，此缩合产物与三苯基膦的Staudinger反应制得的α-乙酯基苯基亚甲基膦亚胺，再与烷基异氰酸曹、硫化钠／冰醋酸发生三组分串联aza—Wittig反应，合成出标题化合物。探讨了反应进行的条件和产物的波谱性质，提出了可能的环化反应机理。生成的环化产物均为新的化合物，其结构经元素分析、IR、^1HNMR和MS确证。     

N-苯基硫代氨基甲酸酯类二硫醚的合成

用二醋酸碘苯氧化N-苯基硫代氨基甲酸酯,生成二硫醚化合物。该反应在室温下即可以进行,具有操作简便、反应速度快、产率高的特点。     

3-羟基-4-苯基-2-丁酮的合成

分别以(E)-1-苯基-1-丁烯-3-酮和4-苯基-2-丁酮为起始原料合成了3-羟基-4-苯基-2-丁酮。以(E)-1-苯基-1-丁烯-3-酮为起始原料,经过环氧化和还原两步反应得到产物;第1步环氧化反应,用双氧水作氧化剂,产率64%;第2步α,β-环氧酮在Pd/C催化作用下用甲酸还原,得到产物3-羟基-4-苯基-2-丁酮,产率67%;该路线总产率为43%。以4-苯基-2-丁酮为起始原料,经过烯醇硅醚中间体氧化得到产物;4-苯基-2-丁酮在六甲基二硅胺作用下与三甲基碘硅烷反应得到4-苯基-2-丁烯-2-基三甲基硅醚,产率为75%;第2步烯醇硅醚用间氯过氧苯甲酸氧化,得到产物3-羟基-4-苯基-2-丁酮,产率达71%;该路线总产率为53%。以(E)-1-苯基-1-丁烯-3-酮为起始原料的合成路线总产率略低,但操作简单,试剂价廉易得,是更为实用可行的合成路线。     

2,4-二氨基苯基胆甾醚的合成

以溴苯为原料,经硝化后,在四丁基溴化铵作相转移催化剂作用下与胆固醇成醚、硝基还原反应得到2,4-二氨基苯基胆甾醚,并对成醚反应的条件进行了优化。较佳合成反应条件是：以甲苯为溶剂,n(2,4-二硝基溴苯): n(胆固醇)=1.55 : 1,反应温度25℃,NaOH的质量分数为w =50 %,反应时间3.5h,产率为72%。所得中间体和目标化合物经过了红外和核磁波谱的表征。     

2,4-二氨基苯基胆甾醚的合成

以溴苯为原料,经硝化后,在四丁基溴化铵相转移催化剂作用下与胆固醇成醚、硝基还原反应得到2,4-二氨基苯基胆甾醚,并对成醚反应的条件进行了优化。较佳合成反应条件是:以甲苯为溶剂,n(2,4-二硝基溴苯)∶n(胆固醇)=1.55∶1,反应温度25℃,w(NaOH)=50%,反应时间3.5 h,产率为72%。所得中间体和目标化合物经过红外光谱和核磁波谱的表征。     

光敏剂N-丁基-2-乙氧基硫代吖啶酮的合成

以邻氯苯甲酸和对乙氧基苯胺为原料，经过胺的苯基化、二芳胺的环化、N－烷基化、硫代化反应合成了N－丁基－2－乙氧基硫代吖啶酮。各步中间产物和目标产物的结构均经红外光谱和质谱确认，通过正交设计实验，得出环化反应的最佳反应条件：温度为100℃，时间为30min，浓硫酸为2－羧基－4′－乙氧基二苯胺的配比为5：1（mL/g)，在此条件下反应收率达78．6％。N－丁基－2－乙氧基硫代吖啶酮的光吸收可延伸到540 nm，在可见光区的最大吸收峰为503nm.     

5-苯基-4-氨基三唑硫酮的合成

叙述了以苯甲酸为原料 ,先通过酯化、肼解制得苯甲酰肼 ,然后苯甲酰肼与二硫化碳及水合肼一步反应的新方法 ,合成了 5 -苯基 - 4-氨基三唑硫酮 ,缩短了反应时间 ,提高了产率 ,降低了成本 ,产品纯度 95 %(GC) ,产率 5 1.2 %。     

2-(3,4-二氯苯基)-2,4-二氢-5-甲基-3H-吡唑啉-3-酮的合成及表征

本文以3,4-二氯苯胺为原科合成了3,4-二氯苯肼盐酸盐,再与乙酰乙酸乙酯环化,合成2-(3,4-二氯苯基)-2,4-二氢-5-甲基-3H-吡唑啉-3-酮.用红外光谱、熔点仪、高效液相色谱和核磁共振对产品进行了表征和检测.考察了盐酸用量、还原剂、反应温度、溶剂和后处理对转化率和纯度的影响.结果表明:选用氯化亚锡作还原剂,在低温和盐酸过量下有利于提高3,4-二氯苯肼盐酸盐的收率.选用V(乙醇)∶V(水)=6∶1为溶剂,75℃下反应4小时,以碳酸钠调节pH =7,2-(3,4-二氯苯基)-2,4-二氢-5-甲基-3H-吡唑啉-3-酮转化率为82.6％,熔点163～164℃,纯度述96％.     

3-甲基-2-噻唑硫酮合成及性质

本研究首先采用一步法合成出了3-甲基-2-噻唑硫酮(MTT),通过FT-IR、TG-DTA、1HNMR、HPLC-MS对其进行检测和表征,揭示了MTT的微观结构和内在规律性。FT-IR揭示了MTT分子内部各元素之间的化学键键型。TG-DTA表明MTT的相变温度、分解温度分别为76.3、309.8℃,MTT的分解温度偏高。1HNMR从化学位移角度,揭示了MTT分子中,氢质子的数目及其在碳链上的位置,氢原子数目为7,和其分子式C4H7NS2相吻合。HPLC-MS分析确定了MTT分子量为133,与C4H7NS2化学计算的分子量相同。该研究为企业MTT工业化生产进行跟踪检测,评判MTT的产品性能指标,提供了基础实验数据。     

1-苯基-2-吡咯酮的合成

用途：1-苯基-2-吡咯烷酮(NPP)是重要的精细化学品及中间体，与丁二烯和苯乙烯形成的共聚物用作油墨分散剂、燃料油表面分散剂、橡胶改性添加剂，作为一种辅助剂，可以提高农药功效，添加到洗涤剂中可以用作乳化剂和织物软化剂等。     

3-(2-甲基-6-甲基硫代苯基)-4,5-二氢化异噁唑的合成研究

以2-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-3-甲基苯胺为原料,铜为催化剂在无水的条件下经亚硝酸叔丁酯重氮化合成3-(2-甲基-6-甲基硫代苯基)-4,5-二氢化异噁唑。探索了反应温度、反应时间、催化剂的用量等因素对反应的影响,优化条件为反应温度为60℃,反应时间为1.5 h,n(2-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-3-甲基苯胺)∶n(催化剂)=1∶3,反应收率为98.6%,产品结构经LC-MS、~1H NMR确证。